甲烷芳构化反应催化剂MoO3／HZSM－5的研究—MoO3与HZSM—5的相互作用及Mo的价态

甲烷活化与转化是当今催化研究领域的前沿课题。在非氧化气氛下，ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ５在甲烷芳构化反应具有较高的催化活性和选择性，这主要与金属Ｍｏ离子的存在、分子筛的酸性和孔道结构有关［１］。本文主要讨论ＭｏＯ３在ＨＺＳＭ—５上的分散及其之间的相互作用和反应过程中金属离子的状态。实验中晶体结构及物相分析采用ＲｉｇａｇｕＤ／ｍａｘ－Ｒｂ粉末Ｘ－射线衍射仪，表面组成和Ｍｏ的价态分析采用ＶＧ．

钨基加氢脱氮催化剂载体与活性前身物的作用

为研究载体表面化学性质和钨前物结构对钨基加氢脱氮（ＨＤＮ）催化剂活性的影响，以ＩＲ、ＸＲＤ、程序升温硫化（ＴＰＳ）方法，研究了十二磷钨酸（简写为ＰＷ_（１２））和偏钨酸铵两种不同结构的前身物在Ａｌ_２Ｏ_３和活性炭表面的分散状态。发现在与钨组分相互作用较强的Ａｌ_２Ｏ_３载体上，具有较大缩聚钨核结构的ＰＷ_（１２）易于硫化并具有较高的ＨＤＮ（加氢脱氮）活性。在惰性载体活性炭上，结构简单的偏钨酸铵反而有利。

钼酸铵的热分解机理研究

利用热重分析（ＴＧ）、差热分析（ＤＴＡ）、激光拉曼光谱（ＬＲＳ）和Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）方法研究了钼酸铵的热分解机理．

用B-ZSM-5沸石母体合成Ti-ZSM-5沸石用于丙烯环氧化

以B-ZSM-5沸石为母体,经过脱硼处理后,在高温下与TiCl4进行气-固相取代合成钛硅沸石Ti-ZSM-5,考察了母体n(SiO2)/n(B2O3)对钛进入骨架的影响。以XRD、FT-IR、UV-Vis、XRF、Raman、ICP-AES和NH3程序升温脱附(TPD)等手段表征了催化剂,并考察了其丙烯环氧化性能。结果表明,随着母体n(SiO2)/n(B2O3)的增加,所制得的Ti-ZSM-5的n(SiO2)/n(TiO2)增大,即总钛含量降低;随着母体n(SiO2)/n(B2O3)的增加,所制备的Ti-ZSM-5的丙烯环氧化活性降低,而环氧丙烷的选择性增大。当以n(SiO2)/n(B2O3)=100的样品为母体时,制得Ti-ZSM-5中含有较多的锐钛矿型TiO2。

钼酸铵在 Na_2O 修饰 Al_2O_3 载体上热分解的激光拉曼光谱

利用激光拉曼光谱（ＬＲＳ）研究了Ｎａ２Ｏ修饰Ａｌ２Ｏ３担载的钼酸铵的热分解，对烘干和焙烧Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３样品分别用激光拉曼光谱进行了表征。实验发现，载体表面的酸碱性对钼酸铵的热分解和相转变有显著影响。随着Ｎａ２Ｏ担载量的增加，Ａｌ２Ｏ３担载钼酸铵前身物由多聚体转变为单齿体。

ZnHZSM-5上乙烷脱氢芳构化过程的研究

研究了乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上活化、芳构化历程以及芳构化过程中产生的氢气对乙烷脱氢过程的影响。反应结果表明，乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上主要通过锌的Ｌ酸中心异裂活化直接脱氢生成乙烯，Ｂ酸中心对乙烷活化作用很小，Ｂ酸中心能够促进乙烯聚合和中间物烯烃分子的聚合和环化，锌中心促进芳构化脱氢过程。乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上的脱氢过程处于准平衡状态，芳构化反应过程中产生的氢气抑制乙烷脱氢生成乙烯。随芳烃产率增大，乙烯的产率下降。