二噁英类化合物的毒性作用机制及其生物检测方法

二噁英类化合物具有高毒性,来源多样且分布广泛,是持久性有机物的典型代表,二噁英类污染物及其对健康的危害已引起了公众的普遍关注。一些二噁英类同系物具有代谢稳定性,其毒性效应主要是通过芳香烃受体介导,而越来越多的研究表明二噁英类毒性作用机制的复杂性。在此背景下,综述了近些年在二噁英类毒性作用机制及其代谢途径的新认识,评价比较了主要二噁英类高通量生物检测方法,以期为该类污染物的环境污染物筛查和风险评估提供参考。

高效液相色谱-串联质谱检测牛奶中的甲状腺素

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测牛奶中甲状腺素3,3',5,5'-四碘-L-甲腺原氨酸(T4),3,3',5-三碘-L-甲腺原氨酸(T3)和3,3',5'-三碘-L-甲腺原氨酸(rT3)的方法。样品用乙腈提取,离心,上清液经氨水碱化和Cleanert PAX固相萃取小柱净化,在Zorbax Eclipse XDB-C18(150 mm×2.1 mm,3.5μm)色谱柱上以0.1%(v/v)乙酸水溶液和甲醇为流动相等度洗脱分离,以电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式质谱检测,内标法定量。结果表明,甲状腺素的检出限(LOD)不大于0.03 ng/g,定量限(LOQ)不大于0.1 ng/g;在考察的浓度范围内线性关系良好(r2>0.998);回收率为80.61%～101.7%,相对标准偏差(RSD)为1.48%～9.70%。室温下样品溶液中的甲状腺素保持稳定。对5个牛奶样品的测定结果显示,T3含量为0.59～1.30 ng/g,RSD为2.06%～7.70%;T4和rT3未检出。该方法具有样品处理简单,灵敏度高,重现性好,定性和定量结果可靠等特点,为牛奶中甲状腺素的测定和相关质量安全评价提供了可靠手段。

水质监测材料设备研发与国产化探索

针对我国城市供水水质检测技术装备国产化水平低,对国外材料和设备依赖程度高等现状,通过引进、消化、吸收和再创新,突破材料和设备的制备关键技术,研制开发了具有自主知识产权和国际竞争力的固相萃取吸附剂、水质检测标准物质、颗粒物计数仪、水质在线监测仪等共25种材料和16台套设备,性能达到或超过进口同类产品,并在研发单位形成了规模化生产线,国产化产品的市场得到初步开拓,用户对产品的精确性(准确性)

稳定同位素稀释GC-MS测定不同年份葡萄酒中的氨基甲酸乙酯

改进了气相色谱—质谱(GC-MS)测定葡萄酒中氨基甲酸乙酯(EC)的方法,检测和分析了不同年份葡萄酒中的EC含量。葡萄酒样品加入EC-d5内标,经硅藻土吸附、二氯甲烷洗脱、减压浓缩、氮气吹干和甲醇复溶,气相色谱—质谱选择离子检测。方法检出限和定量限分别不大于2ng/mL和5ng/mL,验证的浓度范围内(5~100ng/mL),保持良好线性,r2=0.999 8,回收率为89.9%~100.1%,相对标准偏差为2.91%~4.76%。对4个品种、3个年份的葡萄酒中EC的评价结果表明,年份越早葡萄酒中EC含量越高;贮藏时间是导致葡萄酒中EC含量升高的主要因素。

一种基于气压传动与PLC的固相装料机的研发

针对传统固相装料机工作效率低,成本较高的缺点,研发了一种基于气压传动与PLC的固相装料机。该固相装料机采用气压传动作为主要动力,由PLC作为装料机的控制系统,通过RS485通讯接口将数据采集至触摸屏,实现了实时监控,增加了装料机的柔性,提高了可靠性和生产效率。

QuEChERS-LC/MS/MS法检测苹果中105种农药残留

针对蔬果中农药多残留问题,本实验采用QuEChERS方法提取和LC/MS/MS检测了苹果中105农药残留,并对苹果基质进行加标回收率的测试,结果显示,105种农药加标回收率在60％～120％,RSD小于20％,本实验证明QuEChERS和LC/MS/MS联用的方法快速检测多种农药残留.

利用EROD生物测试法快速筛选焚烧废气中二恶英类化合物

二恶英类化合物的检测是垃圾焚烧废气检测中的重要项目,以HRGC-HRMS高分辨气质法为主的仪器分析方法的通量低且检测成本高,不利于对大量样品进行快速的检测。本文结合一套新型样品前处理柱,开发了EROD生物测试法用于垃圾焚烧炉烟道废气样品中二恶英类化合物的检测,该方法具有通量大、检测成本低等优点。在检测过程中,同时比对了EROD生物测试法和HRGC-HRMS法两种方法,发现两者具有强相关性(R2=0.95)。这一结果表明,结合新型前处理柱的EROD生物测试法能够得到与高分辨气质仪器分析方法具有相近TEQ值的检测结果,适合于垃圾焚烧废气样品中的二恶英类化合物的快速筛查检测。

高效液相色谱法检测白菜中的甲醛

近期有某些商家为了防止白菜腐烂，在白菜上喷洒甲醛溶液来保鲜，但是甲醛对人体危害极大．所以建立一种检测白菜中的甲醛的方法藏非常重要。喷洒甲醛的白菜样品通过2,4-二硝基苯肼（DNPH）衍生后进行HPLC检测。结果表明，白菜中甲醛的喷洒浓度在-0．02μg／mL时，都可以通过该方法检测。

分子印迹复合膜对降糖药的拉曼光谱快速检测

基于分子印迹技术的特异性识别特点,以假模板盐酸胍和4-(2-氨乙基)苯磺酰胺制备了2种分子印迹复合膜,用其对保健品中的二甲双胍、苯乙双胍和格列本脲进行吸附后,采用拉曼光谱法实现了保健品中降糖药的富集与快速检测.考察了膜制备过程中纳米银的加入对拉曼光谱的增强作用,以及吸附样品浓度等的影响.实验结果表明,盐酸胍分子印迹复合膜吸附5 mg/m L以上的二甲双胍或苯乙双胍后具有明显的拉曼响应,4-(2-氨乙基)苯磺酰胺印迹膜吸附10 mg/m L格列本脲后具有明显的拉曼响应.所建立的分子印迹复合膜结合拉曼光谱检测方法可用于多种实际样品的检测.

高效液相色谱法测定饲料中的氨基酸

文中建立一种以异硫氰酸苯酯（PITC）为衍生剂通过柱前衍生来检测饲料中氨基酸的方法，除胱氨酸，该方法线性关系良好，相关系数r2均大于0．99，线性范围为0．125-2．5μmol／ml，最低检测限可达到0．01μmol／ml，可以为检测饲料中的氨基酸提供一种参考方法。目前检测氨基酸的方法有很多种，柱前衍生法也非常多，但是通过文献检索并未有验证方法准确性的报道，文章用标准品验证了方法的准确性，证明该方法可以准确的检测氨基酸。

SPE-GC／MS检测牛奶中的塑化剂

本文利用基质分散固相萃取的原理，以GC／MS为检测手段建立了牛奶中的16种邻苯二甲酸酯的快速检测方法。方法的工作曲线线性范围为20ppb～2ppm，回收率和重现性较好，适合于牛奶样品的快速检测。

亲水反相C18键合固定相的制备及分离性能

针对常规C18反相色谱柱无法满足在高水相及纯水流动相条件下的液相色谱分析,采用混合键合的方式得到一种新型亲水反相色谱固定相,通过元素分析及红外分析对固定相进行了物理表征;以尿苷为试样、纯水为流动相进行色谱分析,并按照2010版中国药典中对头孢他啶进行分析。结果表明,此种新型固定相在亲水条件下分离度和理论塔板数方面明显优于常规反相色谱柱。

液相色谱串联质谱法测定血清维生素A、E含量

目的建立液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS法)测定血清维生素A和维生素E含量的方法。方法采用硫酸锌沉淀蛋白,96孔蛋白沉淀板过滤。采用LCMS/MS[正离子电喷雾离子化(ESI+)的多反应监测模式(MRM)]氘代同位素内标法检测血清维生素A、E含量并进行相关方法学验证。结果 LC-MS/MS检测血清维生素A的批内精密度变异系数为3.2%(2.4%~3.9%),批间变异为5.5%(5.0%~6.0%);维生素E的批内精密度变异系数为4.1%(3.0%~5.1%),批间变异为8.0%(7.6%~8.3%)。维生素A在0.06~2μg/m L、维生素E在1.2~40μg/m L范围内线性良好,线性相关系数分别为0.9987、0.9909。维生素A、维生素E的定量限分别为0.03μg/m L、0.8μg/m L;检测限分别为0.02μg/m L and 0.01μg/m L。维生素A低浓度回收率为107.5%,高浓度为106.9%;维生素E的低浓度回收率为91.9%,高浓度为88.4%。与液相色谱方法进行比对,两种方法的结果差异无统计学意义(P值均大于0.30)说明两种方法具有一致性。结论 LC-MS/MS检测血清维生素A及维生素E的灵敏度高,结果准确、稳定,可应用于临床分析。

功能化聚丙烯纤维及其用于水中苯酚的富集研究

选择长链的丙烯酸十八酯单体,以高能电子束辐照引发单体在聚丙烯（PP）纤维表面的接枝反应,制备出功能化的聚丙烯纤维,并以该纤维作为固相萃取填料（SPE）用于萃取富集水中的苯酚;通过静态吸附实验考察功能化纤维的接枝率及溶液pH值对纤维吸附性能的影响,SPE过程研究了上样速度、洗脱剂用量对富集效果的影响.结果表明：当上样速度为10 mL/min、3 mL无水乙醇为洗脱剂时,纤维固相萃取柱对苯酚的富集倍数为30倍,苯酚的回收率在75%~90%之间,说明该纤维填料可用于富集萃取水中的微量苯酚.

阴离子交换固相萃取在测定铜矿和粗铜中金的应用

采用新型阴离子交换树脂作填充剂,制得固相萃取柱,经稀盐酸洗涤后,应用于含金样品溶液中金的分离富集。对分离和富集金的条件进行研究,结果表明,用25 mL10%（V/V）盐酸试液以2 mL/min流速过柱,然后用30 g/L硫脲盐酸溶液洗脱柱上的金,可实现样品溶液中0.1~5.0μg/mL金的富集和洗脱。洗脱后的金用电感耦合等离子体发射光谱仪和火焰原子吸收分光光度计测定,大部分易挥发元素、常见金属离子以及较大量Pt（,Pd2＋,Ir（,Rh（Ⅲ）,Ru（Ⅲ）,W（,Mo（对测定没有影响。方法已应用于铜精矿和粗铜中金的检测,结果与火试金法一致,相对标准偏差（RSD,n=5）均小于3.5%,回收率在95%以上。

MAS-GC/MS法检测乳制品饮料中的邻苯二甲酸酯类化合物

文章以多重机制杂质吸附萃取净化法(MAS)快速样品前处理法和GC/MS结合,建立了针对乳制品饮料中16种邻苯二甲酸酯类化合物的快速检测方法。以纯牛奶、酸奶为实验对象,采用Cleanert MAS-PAE离心管进行前处理,通过气相色谱-质谱联用法(GC/MS)进行定性和定量检测。实验结果表明,该实验方法对所选的样品净化效果较好,实验操作快速简便,可大大提高工作效率。

固相萃取法和GC-MS联用检测石油污染物中17种多环芳烃

文章建立了一种检测石油污染物中多环芳烃的方法.该法采用商品化的硅胶和氧化铝混合填料固相萃取柱对样品中的烷烃和多环芳烃进行分组,实验结果表明,烷烃及多环芳烃的加标回收率在85.6％～104.9％,分组效率优越,可满足实验需求,消除了烷烃对多环芳烃检测的干扰.在该基础上,对石油样品进行净化处理,经过检测,可准确得到石油样品中多环芳烃的含量,石油样品中多环芳烃的加标回收率数据在85.3 ％～105.9％,RSD（n=5）范围为2.2％～7.3％,方法具有较好的重现性.本方法操作简便、选择性好、灵敏准确,可应用于石油样品中多环芳烃的检测研究.

固相萃取-高效液相色法测定饮用水中的丙烯酰胺

本文建立了固相萃取-高效液相色法测定水中丙烯酰胺的方法。经过优化实验,最终方法确定使用Cleanert AcA固相萃取柱进行富集丙烯酰胺,同时去除水中的干扰物质;使用亲水的C18色谱柱,以水做流动相,对生活饮用水进行浓度分别为0.1mg/L、0.9mg/L的加标回收率实验,每个浓度共进行7组平行实验,相对标准偏差分别为4.8%、4.0%,回收率范围在87%～107%,最低检测限量浓度为0.1mg/L。将该方法应用于自来水厂水样的实际检测,结果表明该方法适合于水体中丙烯酰胺项目的检测。

高效液相色谱法分离食品防腐剂和甜味剂中五种化合物

本文参考食品安全国家标准中,有关食品中防腐剂和甜味剂的测定。通过改变流动相的pH,达到更好的分离效果。

Mas-HPLC分散固相萃取法测定生物样品中的三聚氰胺

本方法采用分散固相萃取法,将生物样品和净化填料全部置于离心管中,加入盐酸水溶液作为提取溶剂,然后震荡、离心,取离心后的上清液进行仪器分析。三聚氰胺在牛奶样品中的最低检出限为0.5mg.kg-1,方法线性关系良好,添加回收率在90～110%之间,相对标准偏差在5%以下。此方法代替了相应的SPE小柱净化,此方法快速,简单,提取和净化一步完成,避免了样品乳化、浓缩造成的待测组分的损失。