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螺[4,5]-癸烷和螺[5,6]-十二烷燃料热解机理及反应动力学研究
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作者 王鸿燕 孙欣悦 +3 位作者 周雨柔 刘国柱 王宇桐 曹景沛 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第7期1020-1034,共15页
采用B3LYP/6-311++G(d,p)和反应性分子动力学方法,对螺[4,5]-癸烷(C_(10)H_(18))和螺[5,6]-十二烷(C_(12)H_(22))的热解机理进行研究,揭示不同碳环结构和尺寸效应对燃料初始分解反应活性及小分子和芳烃产物生成行为的影响。结果表明,两... 采用B3LYP/6-311++G(d,p)和反应性分子动力学方法,对螺[4,5]-癸烷(C_(10)H_(18))和螺[5,6]-十二烷(C_(12)H_(22))的热解机理进行研究,揭示不同碳环结构和尺寸效应对燃料初始分解反应活性及小分子和芳烃产物生成行为的影响。结果表明,两种螺环烷烃燃料初始分解路径相似,均通过单分子碳碳键解离发生开环异构反应和小分子自由基进攻燃料母体的氢提取反应而消耗。相较于C_(10)H_(18),C_(12)H_(22)中分子张力更大的七元环使速控步碳碳键及碳氢键能更低,导致燃料呈现出更低的初始分解温度和更高的反应活性。两种螺环燃料初始分解产生的自由基进一步影响了C1−C7小分子烃类和环烯产物的生成。其中,乙烯的生成始终占据主导地位。由于螺环尺寸效应的影响,链烃和环烯烃的生成表现出明显的结构差异性。对于C_(10)H_(18)分解而言,生成大量的五元环烯产物,包括环戊二烯、环戊烯、富烯、甲基环戊二烯和甲基环戊烯;而C_(12)H_(22)中更大的七元环结构,将生成对应的七元环烯产物(环庚烯、亚甲基环庚烷)。 展开更多
关键词 螺环烷烃高密度燃料 热解机理 反应动力学 密度泛函理论
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改性磁性壳聚糖微球对Cu^(2+)、Cd^(2+)和Ni^(2+)的吸附性能 被引量:45
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作者 周利民 王一平 +1 位作者 黄群武 刘峙嵘 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1979-1984,共6页
用反相乳液分散-化学交联方法,制备了粒径为50-80μm的Fe3O4/壳聚糖磁性微球,经乙二胺改性,用于吸附重金属离子,考察了改性磁性壳糖微球(EMCS)对Cu2+、Cd2+和Ni2+的吸附性能.结果表明,随着溶液pH值的升高,Cu2+和Ni2+的吸附容量增加,Cd2... 用反相乳液分散-化学交联方法,制备了粒径为50-80μm的Fe3O4/壳聚糖磁性微球,经乙二胺改性,用于吸附重金属离子,考察了改性磁性壳糖微球(EMCS)对Cu2+、Cd2+和Ni2+的吸附性能.结果表明,随着溶液pH值的升高,Cu2+和Ni2+的吸附容量增加,Cd2+吸附容量最佳pH值为3;吸附等温数据符合Langmuir模型,EMCS对Cu2+、Cd2+、Ni2+的饱和吸附容量分别为54.3、20.4、12.4mg·g-1;吸附动力学数据用拟二级反应模型能很好地拟合.经乙二胺改性的Fe3O4/壳聚糖磁性微球在实验pH值范围内对Cu2+的吸附选择性高于Cd2+和Ni2+. 展开更多
关键词 壳聚糖 乙二胺 金属离子 吸附 动力学
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氧电极催化材料的研究现状 被引量:15
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作者 魏子栋 李莉 +2 位作者 李兰兰 唐致远 郭鹤桐 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期116-120,共5页
主要综述了近几年燃料电池、金属-空气电池中氧还原反应(ORR)催化剂的发展状况,包括发展成熟的贵金属及合金;过渡金属复合氧化物、简单氧化物;过渡金属大环化合物以及双功能电催化剂研究现状。着重阐述了氧气在这些催化剂上的电化学还... 主要综述了近几年燃料电池、金属-空气电池中氧还原反应(ORR)催化剂的发展状况,包括发展成熟的贵金属及合金;过渡金属复合氧化物、简单氧化物;过渡金属大环化合物以及双功能电催化剂研究现状。着重阐述了氧气在这些催化剂上的电化学还原机理,催化剂结构对ORR的影响。在贵金属及合金催化剂中,较详细地介绍了Pt-M合金催化剂中各种过渡金属M提高合金催化性能的理论机理,如“锚定效应”等;在过渡金属复合氧化物催化剂中,探讨了掺杂离子的变价作用增加氧气的活性吸附位、提高ORR速率的机理。 展开更多
关键词 燃料电池 金属-空气电池 氧电极 催化材料 电化学还原机理 催化剂
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高效稳定的铜镍催化剂在草酸二甲酯加氢中的应用 被引量:9
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作者 王登豪 张传彩 +2 位作者 朱明远 于锋 代斌 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第7期2739-2745,共7页
为了探索高效、稳定的草酸二甲酯(DMO)加氢制乙醇酸甲酯(MG)催化剂,采用水热合成法制备Cu-Ni/SiO_2催化剂,探索了不同Cu:Ni摩尔比对于催化剂活性的影响。通过XRD、TEM和XPS等表征,结果表明:利用二氧化硅微球作载体,铜镍物种的分散更加... 为了探索高效、稳定的草酸二甲酯(DMO)加氢制乙醇酸甲酯(MG)催化剂,采用水热合成法制备Cu-Ni/SiO_2催化剂,探索了不同Cu:Ni摩尔比对于催化剂活性的影响。通过XRD、TEM和XPS等表征,结果表明:利用二氧化硅微球作载体,铜镍物种的分散更加均匀。并且调变不同的Cu:Ni摩尔比,对Cu^+在催化剂中的比例有一定的影响,从而影响乙醇酸甲酯的收率。在氢酯比为150、反应压力2 MPa、反应温度200℃和液时空速为0.5 h^(-1)的反应条件下,Cu:Ni摩尔比为1:1时的催化剂Cu_1Ni_1/SiO_2表现出了最好的催化性能,草酸二甲酯的转化率达到90%,乙醇酸甲酯的选择性达到了80%,催化剂能稳定运行100 h。上述结果可为研制催化活性高、选择性强、寿命长、易于生产乙醇酸甲酯的催化剂提供一定的参考。 展开更多
关键词 催化剂 加氢 载体 草酸二甲酯 乙醇酸甲酯
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Si基上电沉积Cu薄膜的形貌与择优取向 被引量:9
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作者 张雅婷 徐章程 李菲晖 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期728-731,共4页
采用电化学沉积技术在S i衬底上沉积了Cu膜。场发射扫描电镜和X射线衍射分析表明:膜中存在Cu纳米颗粒,并且表现出择优取向,与衬底的取向和斜切角度以及沉积电流密度有关。在S i(100)衬底上,铜(220)晶面的织构系数随电流密度的增加而增... 采用电化学沉积技术在S i衬底上沉积了Cu膜。场发射扫描电镜和X射线衍射分析表明:膜中存在Cu纳米颗粒,并且表现出择优取向,与衬底的取向和斜切角度以及沉积电流密度有关。在S i(100)衬底上,铜(220)晶面的织构系数随电流密度的增加而增加。在相同沉积条件下,在斜切角较小的S i(111)和S i(100)衬底上择优取向面都是铜(220)面,而在斜切角为4°的S i(111)衬底上铜(111)晶面为择优取向面。 展开更多
关键词 CU 电沉积 SI衬底 择优取向
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超临界CO2协助固相接枝改性PP研究进展 被引量:2
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作者 王鉴 王登飞 +2 位作者 郭丽 杜威 张庆军 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期66-68,93,共4页
聚丙烯(PP)接枝改性方法很多,其中超临界CO2协助固相接枝法是一种高效节能的方法。系统地比较了各种接枝方法,综述了超临界CO2协助固相接枝聚丙烯时超临界流体的优点和作用,介绍了超临界CO2溶胀聚丙烯过程各参数的影响,同时对聚丙烯固... 聚丙烯(PP)接枝改性方法很多,其中超临界CO2协助固相接枝法是一种高效节能的方法。系统地比较了各种接枝方法,综述了超临界CO2协助固相接枝聚丙烯时超临界流体的优点和作用,介绍了超临界CO2溶胀聚丙烯过程各参数的影响,同时对聚丙烯固相接枝反应的影响因素进行了论述,并简单概括了接枝产物的各种表征手段及应用。 展开更多
关键词 聚丙烯 超临界CO2 接枝改性 表征 应用
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硫酸头孢噻利的合成研究进展 被引量:3
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作者 黄朋勉 王磊 +3 位作者 范小鹏 李江胜 陈立功 谢伟胜 《精细化工中间体》 CAS 2007年第1期15-18,共4页
综述了国内外第四代头孢类抗生素硫酸头孢噻利的合成研究进展。介绍了由头孢母核、7位侧链和3位侧链不同原料的各种合成路线,分析了各种合成方法的优缺点。在避开国内外专利保护的范围内,提出了新的环境友好的研究思路。
关键词 硫酸头孢噻利 头孢类抗生素 合成研究进展
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果糖和蔗糖转化合成5-羟甲基糠醛的研究 被引量:3
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作者 仝新利 李梦然 《广州化工》 CAS 2010年第9期7-9,共3页
以果糖或蔗糖为原料合成呋喃基衍生物是生物质转化利用的重要过程之一。将己内酰胺和对苯甲磺酸进行中和反应制备了有机盐(即己内酰胺-对甲苯磺酸盐),并研究该有机盐催化果糖和蔗糖脱水合成5-羟甲基糠醛的反应过程。结果发现,在氮气保护... 以果糖或蔗糖为原料合成呋喃基衍生物是生物质转化利用的重要过程之一。将己内酰胺和对苯甲磺酸进行中和反应制备了有机盐(即己内酰胺-对甲苯磺酸盐),并研究该有机盐催化果糖和蔗糖脱水合成5-羟甲基糠醛的反应过程。结果发现,在氮气保护下,当使用10.0mol%己内酰胺对甲苯磺酸盐为催化剂时,果糖和蔗糖脱水生成5-羟甲基糠醛的产率分别可达89%和48%。同时,考察了催化剂用量和反应条件对果糖转化反应的影响,并对反应结果进行了讨论。 展开更多
关键词 果糖 5-羟甲基糠醛 蔗糖 有机盐 生物质转化
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利用介质阻挡放电等离子体降解水中2,4-二氯苯酚的研究
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作者 陈宇 程喜梅 +2 位作者 徐龙龙 金玲 代斌 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第6期750-754,共5页
利用介质阻挡放电等离子体研究了水中2,4-二氯苯酚的降解反应,并对其降解动力学进行了初步探讨。实验考察了放电时间、无机盐、有机物以及金属离子等对2,4-二氯苯酚的降解率的影响,采用紫外分光光度法对2,4-二氯苯酚的降解情况进行分析... 利用介质阻挡放电等离子体研究了水中2,4-二氯苯酚的降解反应,并对其降解动力学进行了初步探讨。实验考察了放电时间、无机盐、有机物以及金属离子等对2,4-二氯苯酚的降解率的影响,采用紫外分光光度法对2,4-二氯苯酚的降解情况进行分析检测,实验结果表明:当放电电压为25V,放电时间为120min时,FeSO_4作催化剂的条件下,2,4-二氯苯酚的降解率可达60%,当2,4-二氯苯酚浓度较低时,降解过程符合一级反应:C=COe-kt。 展开更多
关键词 介质阻挡放电等离子体 降解 2 4-二氯苯酚 动力学
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克林霉素磷酸酯结晶工艺 被引量:2
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作者 谌怡 苏敏 +1 位作者 王静康 张美景 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1846-1850,共5页
冷却与溶析的耦合结晶是目前克林霉素磷酸酯工业提纯的主要工艺,也是控制产品质量的的关键步骤。本文考察了克林霉素磷酸酯结晶过程中降温方式、搅拌速率和溶剂配比这3个主要操作因素对结晶质量的影响,包括纯度、粒度分布、溶剂残留等... 冷却与溶析的耦合结晶是目前克林霉素磷酸酯工业提纯的主要工艺,也是控制产品质量的的关键步骤。本文考察了克林霉素磷酸酯结晶过程中降温方式、搅拌速率和溶剂配比这3个主要操作因素对结晶质量的影响,包括纯度、粒度分布、溶剂残留等方面。研究结果表明,在实验研究范围内,溶剂配比为D、程序降温控制下,冷却速率为β4或β3、搅拌速率为300~400r/min方案时可以得到质量最好的产品。 展开更多
关键词 克林霉素磷酸酯 冷却结晶 提纯 粒度
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镉镍电池正极边角料中镍的浸出动力学研究
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作者 周斌 田宜灵 《淮阴师范学院学报(自然科学版)》 CAS 2002年第4期71-73,共3页
研究在盐酸体系中,浸出温度,浸出剂浓度及氧化剂对镉镍电池正极边角料中镍的浸出行为的影响.结果表明,盐酸浓度,浸出温度和氧化剂对镍的浸出行为有较大的影响,镍在盐酸中的浸出溶解反应为表面化学反应步骤所控制,表观活化能为 5 3.49kJ&... 研究在盐酸体系中,浸出温度,浸出剂浓度及氧化剂对镉镍电池正极边角料中镍的浸出行为的影响.结果表明,盐酸浓度,浸出温度和氧化剂对镍的浸出行为有较大的影响,镍在盐酸中的浸出溶解反应为表面化学反应步骤所控制,表观活化能为 5 3.49kJ·mol- 1 ,加入氧化剂能显著降低镍的溶解反应的表观活化能,加快了镍浸出速度。 展开更多
关键词 镉镍电池 浸出
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锂氧电池双功能催化剂的研究进展 被引量:2
12
作者 高严英 姜倩倩 +1 位作者 马君君 王兴尧 《电池》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期183-185,共3页
综述了锂氧电池中氧电极用双功能催化剂的研究进展。重点介绍了金属合金、尖晶石、孔雀绿和钙钛矿等4种双功能催化剂的特征及电化学性能,认为尖晶石型和钙钛矿型催化剂的催化性能突出。展望了锂氧电池双功能催化剂的发展方向。
关键词 锂氧电池 双功能催化剂 氧电极
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裂解态正癸烷点火延迟时间的理论研究 被引量:1
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作者 王鸿燕 裴闪闪 +2 位作者 王莅 张香文 刘国柱 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期398-406,共9页
在先进飞行器发动机中,吸热碳氢燃料在进入燃烧室之前会发生热裂解反应,生成未反应燃料和小分子裂解产物的混合物(称为裂解态燃料)。本工作研究了在1300~1800 K、0.1~3.0 MPa和当量比为1.0的条件下,不同的裂解转化率、裂解压力、点火压... 在先进飞行器发动机中,吸热碳氢燃料在进入燃烧室之前会发生热裂解反应,生成未反应燃料和小分子裂解产物的混合物(称为裂解态燃料)。本工作研究了在1300~1800 K、0.1~3.0 MPa和当量比为1.0的条件下,不同的裂解转化率、裂解压力、点火压力和自由基对正癸烷裂解着火特性的影响。通过采用一种精确的组合机理,从理论上计算了流动反应器中3.0和5.0 MPa下正癸烷裂解组分,与文献中的实验结果吻合较好。结果表明,正癸烷在3 MPa和5 MPa下裂解的出口转化率分别为46.2%和58.8%,裂解产物分布一致,但乙烯的含量随着压力的升高明显的降低,而烷烃含量随着压力的增大而增加。尽管自由基总体含量很低,但在3 MPa条件下裂解产物中的自由基浓度依然高于5 MPa条件下。对于点火延迟时间的计算结果则表明,裂解态正癸烷的点火延迟时间随着转化率的增大而延长,且在5 MPa下随着转化率的变化更明显。相同转化率下,5 MPa下的裂解态正癸烷的点火延迟时间比3 MPa下更短。此外,与无自由基的裂解正癸烷相比,裂解正癸烷中自由基的存在可以加速着火过程,转化率小于40%时,着火延迟时间缩短15%以上。 展开更多
关键词 点火延迟时间 裂解态燃料 正癸烷 自由基 灵敏度分析
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四氟邻苯二甲腈的合成及其晶体结构
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作者 宋盛容 马锋 李祥高 《合成化学》 CAS CSCD 2017年第7期617-619,共3页
四氟邻苯二甲腈是合成氟代酞菁类有机光电子材料及含氟药物的重要中间体。以四氟邻苯二甲酸酐为起始原料,经亚胺化、氨化及脱水3步反应,合成了四氟邻苯二甲腈,总收率41.67%,其结构经FT-IR,MS(ESI)和X-射线单晶衍射确证。
关键词 四氟邻苯二甲酸酐 四氟邻苯二甲腈 酞菁 合成 晶体结构
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无模板剂法制备沸石分子筛和分子筛膜的研究进展
15
作者 汤雁婷 吕林静 +2 位作者 孟松涛 郭泉辉 张锡兰 《化学研究》 CAS 2015年第5期441-452,共12页
随着新无机材料和处理技术的发展,无有机模板剂法制备沸石分子筛和分子筛膜得到了广泛的关注.与有模板剂法相比,无有机模板剂法保持了沸石晶体的结晶度和骨架结构,合成过程更加简单、廉价和绿色.尤其无模板剂二次生长法制备分子筛膜避... 随着新无机材料和处理技术的发展,无有机模板剂法制备沸石分子筛和分子筛膜得到了广泛的关注.与有模板剂法相比,无有机模板剂法保持了沸石晶体的结晶度和骨架结构,合成过程更加简单、廉价和绿色.尤其无模板剂二次生长法制备分子筛膜避免了分子筛膜在高温煅烧脱除模板剂过程中缺陷的产生.本文作者综述了国内外制备沸石分子筛和分子筛膜的研究进展,着重介绍了晶种诱导法、自发成核法和晶型转化法制备沸石分子筛,以及无模板剂二次生长法制备分子筛膜,分析了存在的问题和可能的解决措施,并对其发展趋势进行了展望. 展开更多
关键词 沸石 分子筛膜 无模板剂 BETA ZSM-5
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KF/MgO催化甘油和碳酸二甲酯酯交换合成甘油碳酸酯
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作者 陈丹阳 朱建宇 +2 位作者 吴勤 王自庆 张金利 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期2082-2089,共8页
采用浸渍法制备KF/MgCO_(3)前体,经高温焙烧后获得了一系列KF/MgO固体碱催化剂,用于催化碳酸二甲酯(DMC)和甘油(GL)酯交换反应合成甘油碳酸酯(GC)。系统考察了KF负载量和焙烧温度对催化剂活性的影响,并通过X射线衍射、N_(2)吸脱附等温... 采用浸渍法制备KF/MgCO_(3)前体,经高温焙烧后获得了一系列KF/MgO固体碱催化剂,用于催化碳酸二甲酯(DMC)和甘油(GL)酯交换反应合成甘油碳酸酯(GC)。系统考察了KF负载量和焙烧温度对催化剂活性的影响,并通过X射线衍射、N_(2)吸脱附等温线、扫描电子显微镜和哈米特酸碱滴定等一系列技术对催化剂的结构性能进行了表征。结果表明,当KF负载量为20%(质量分数)时,经550℃焙烧所获得的20%KF/MgO-550催化剂活性最高。经过反应工艺条件的优化,当催化剂与甘油的相对质量分数为2%,DMC与GL的摩尔比为3∶1,75℃条件下反应1.5h后,GC收率可以达到96.8%。当20%KF/MgO-550催化剂重复使用3次之后,GC的收率由96.8%降低到67.3%,经再生处理后20%KF/MgO-550的催化活性可以恢复并且表现出更优异的稳定性。 展开更多
关键词 催化剂 多相反应 碳酸二甲酯 酯交换 甘油碳酸酯
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