钯炭催化制备4′-氯-2-氨基联苯

以对氯苯硼酸和邻氯硝基苯为原料,在N,N-二甲基乙酰胺和水的溶液中以钯炭为催化剂、碳酸钾为助催化剂经Suzuki反应得4′-氯-2-硝基联苯;在乙醇溶液中然后以锌粉或铁粉为还原剂回流下还原得到新型杀菌剂啶酰菌胺的关键中间体4′-氯-2-氨基联苯。考察了钯碳用量、温度、溶剂配比、碱、反应时间对反应的影响,优化的反应条件为:n(邻氯硝基苯)∶n(对氯苯硼酸)∶n(钯碳)∶n(碳酸钾)=1.00∶1.50∶0.03∶3.00,反应溶剂m(DMAC)∶m(水)=30∶1;反应温度为130℃,碳酸钾为弱碱,反应时间为12 h。优化条件下反应收率69.43%,该路线具有原材料易得、成本低、催化剂可回收套用等优点。

啶酰菌胺中间体4'-氯-2-氨基联苯的合成

以对氯苯硼酸为起始原料,与氟化氢钾反应得到对氯三氟苯硼酸钾,再与邻氯硝基苯经Suzuki偶联反应得到4'-氯-2-硝基联苯,最后经锌粉还原得到4'-氯-2-氨基联苯。总收率74.78%。该路线具有成本低、收率高、原材料易得、溶剂可回收套用、环境友好等优点。

2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法

2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷与硝酸钾、磷酸,反应得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷,再经锌粉还原得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。该方法具有原材料易于购买,收率较高,反应条件温和,操作简单等优点。

2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶或2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶作为原料,与乙酰胺在20℃进行反应而制得3-氯-2-乙酰胺基-5-三氟甲基吡啶;之后经氢氧化钠50℃下水解而制得2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶。

氟啶胺的制备方法

采用2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,经氨解反应得到2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶,再与2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯经缩合反应得到高效农药杀菌剂氟啶胺。

杀菌剂磺菌胺的合成

4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯于邻氯苯胺在甲苯溶液中,在催化剂的存在在下,发生氨基磺酰化反应得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺,然后在混酸存在下发生硝化反应,得到磺菌胺。

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的制备方法

本实验通过以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯、甲基肼为原料,通过一步反应合成最终产品3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,该工艺方法条件简单,操作方便,三废比较少,产品含量很高且成本较低非常适合工业生产。

4,4’-二氨基二苯醚的制备

4-氯硝基苯和4-硝基苯酚在DMF中120℃应完得到4,4'-二硝基二苯醚,之后经锌粉还原得到4,4'-二氨基二苯醚,总收率85.6%。该方法具有原材料易于购买,后处理操作简单,收率高等优点。

3-N-苄氧羰基-β-氨基丁酸糖酯的合成及生物活性

β-氨基丁酸属于衍生羧酸类的非蛋白质氨基酸,其是植物中很多存在的光谱性非蛋白质氨基酸。β-氨基丁酸早在1960年就被提出可以有效提高植物的抗病性,如番茄、马铃薯、棉花、向日葵等,其具有抵御多种病原物的作用,如病毒、细菌、真菌及线虫等。将β-氨基丁酸和糖分子合成在一个分子内,并设计成8个新糖脂化合物。本文主要阐述了目标化合物3a^3e的合成试验、目标化合物3f^3h的合成试验,并分析了合成结果,针对3-N-苄氧羰基-β-氨基丁酸糖酯的合成产物表征、离体活性检测、活体活性检测进行了研究和探讨。

9,9-双（3-氟-4-氨基苯基）芴的制备

9-芴酮与邻氟苯胺、氯化锌在邻二甲苯及盐酸在145℃下反应得到9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴,收率90.0%。该路线具有操作简单,收率高,原材料易得,溶剂可回收套用,环境友好等优点。

2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备

采用一锅法,以2-氰基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶为原料,在甲醇中与氢氧化钠70℃得到中间产物2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶)乙酰胺,之后再与氢氧化钠和次氯酸钠溶液在10℃反应制得2-氨甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐,收率98.57%。该方法避免高压反应,原材料易得,收率较高。

3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜的制备

邻溴苯酚与过硫酸氢钾在三氟甲磺酸及三氟甲磺酸酐和氯仿中反应得到3,3'-二溴-4,4'-二羟基二苯砜,之后在N-甲基吡咯烷酮中与氨水反应得到3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜。总收率88%。该路线具有收率高,原材料易得,溶剂可回收套用,环境友好等优点。

3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐的制备方法

4-氯苯酐在二甲基亚砜中与二硫化碳,硫磺及叔丁醇钠反应得到中间体;之后与过硫酸钾在硝酸铈铵及四丁基碘化铵催化下乙腈/水中反应,得到3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐。该方法具有原材料易于购买,溶剂可回收套用,后处理操作简单,收率高等优点。

3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯砜的合成

3,3'-二硝基-4,4'-二氯二苯砜与氢氧化钠在二甲基亚砜中85℃反应得到3,3'-二硝基-4,4'-二羟基二苯砜,再经铁粉/氯化铵50℃下经还原反应得到3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜,总收率74%。该路线具有收率高,原材料易得,环境友好等优点。

4,4’-二氨基-2,2’-二羧基联苯的制备方法

文章采用4,4'-二硝基-2,2'-双三氟甲基联苯为原料,首先在甲醇中经镍催化加氢还原得到4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯,再与浓硫酸反应得到粗品,经甲醇重结晶后得到4,4'-二氨基-2,2'-二羧基联苯纯品。该方法具有反应收率高,反应容易控制,无产物位置异构体杂质,精制简单等优点。

2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的制备

2,4-二氯三氟甲苯与98%浓硫酸、95%浓硝酸、丙酸酐80℃下反应得到2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯,收率90%。该路线具有操作简单、收率高、原材料易得、溶剂和废酸可回收套用、环境友好等优点。

1,4-双(4-硝基苯氧基)苯的制备方法

对苯二酚和4-氯代硝基苯,在N,N-二甲基甲酰胺,甲苯体系中,回流反应得到白色的1,4-双(4-硝基苯氧基)苯晶体产物。该方法具有原材料易于购买,收率较高,反应条件温和,操作简单,环保,纯度达99%以上等优点。

2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法

双酚A和对氯硝基苯在DMAC中130℃反应得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷,之后在DMAC中经铁粉还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷,总收率82%。该方法具有原材料易于购买,反应条件温和,收率高等优点。

4,4’-联苯醚二酐的制备方法

4,4'-联苯醚二酐(简称单醚酐)是合成聚酰亚胺的重要单体。本文介绍以4-氯代苯酐为原料,在大分子非质子溶剂中及碱金属化合物存在下,缩合制备单醚酐。该方法具有原材料易于购买,溶剂可回收套用,后处理操作简单,收率高等优点。

2,2′-二三氟甲基-4,4′-二硝基二苯醚的合成

2-氯-5-硝基三氟甲苯与磷酸钠在二甲基亚砜中160℃,反应得到2,2'-二(三氟甲基)-4,4'-二硝基二苯醚。该方法具有原材料易于购买,反应条件温和,后处理简单,收率高等优点。