制备及反应条件对Pt/Al_2O_3蜂窝状催化剂性能的影响

采用多次涂层 浸渍法制备了蜂窝状Pt Al2 O3 催化剂 .并对焙烧温度和焙烧时间等不同制备条件和反应温度、O2 浓度和空速等不同反应条件下NOx 的选择性催化还原性能进行了研究 .实验表明 ,蜂窝状Pt Al2 O3 催化剂上NOx 转化率在反应温度为 30 0℃左右时出现最高值 .而随反应温度的升高 ,达到最高转化率所需的O2 浓度不断减小 ,分别为 8% ,6 %和 4 % .这可能是由于在高温下O2 会与NO发生竞争吸附 ,从而阻碍了NO催化还原反应的进行 ;同时随着空速的依次增加 ,催化剂的活性逐渐下降 ,催化剂活性曲线的峰值依次向高温方向移动 .实验还说明 ,在过高的焙烧温度和较长的焙烧时间的制备条件下 ,蜂窝状Pt Al2 O3 的催化性能明显下降 .这是因为高的焙烧温度和较长的焙烧时间能够导致蜂窝状Pt Al2 O3 催化剂的表面发生烧结现象 ,使得催化剂的比表面减小 ,从而导致活性降低 .

Pt/Al_2O_3蜂窝状催化剂上NO选择性催化还原反应动力学研究

采用多次涂层和浸渍法制备了蜂窝状Pt Al2O3催化剂,并在高空速和大气体流量条件下对无梯度循环式反应器和积分反应器上催化剂的活性进行了比较。同时采用循环式反应器对动力学数据进行了测定。根据Langmuir Hinshelwood模型和实验结果,推测了NO C3H6 O2体系的SCR反应机理,并导出了NO和C3H6反应速率的数学表达式。据此所计算的理论模拟值能够与实验值很好地吻合。实验结果表明,氧气浓度对NO和C3H6的反应速率有明显的影响,二者均随着氧浓度c(O2)的增加达到峰值,再增加氧气浓度时,C3H6的反应速率r(C3H6)保持不变,而NO反应速率r(NO)却下降,而且下降的程度随着温度的升高而加剧。同时,随着氧气浓度增加,r(NO)达到最大值时的温度亦随之下降。

Fe—Mo／ZSM-5催化剂上NO的吸附及其催化还原机理

采用共浸渍法制备了Fe-Mo／ZSM-5样品，并分别利用NO-TPD和暂态响应技术研究了NO的吸附性能。结果表明，NH。的存在不但能够大大减弱NO的吸附，而且使得催化剂表面NO的吸附位性质发生了改变，340℃左右的脱附峰可能对应于反应的活性位，并且其可能是与吸附氧有关的酸性吸附位。而O2的存在对NO吸附起着重要作用，吸附氧可能参与了NO的吸附过程。在反应条件下Fe-Mo／ZSM-5催化剂上可能有两种不同的NO吸附位存在，一种是没有吸附氧的吸附位，而另一种是与吸附氧有关的吸附位。在O2存在条件下，催化剂表面吸附态NO直接与毗邻的吸附态NH3物种作用形成N2和H2O。气相O2的作用是补充催化剂表面氧物种，使NO，氧化还原反应能够持续进行。

纳米γ-Al_2O_3/TiO_2复合载体的制备及表征

采用了共溶胶-凝胶法和混凝胶法分别制备了不同Ti含量的纳米γ-Al2O3/TiO2样品.并应用XRD、BET和TEM技术分别对其进行了表征.结果表明,所制备的γ-Al2O3/TiO2样品平均粒径均小于15 nm,氧化铝以γ-Al2O3的形式存在,TiO2以锐钛矿形式存在.当TiO2含量小于20%时,复合载体仅有γ-Al2O3的晶体结构存在,TiO2呈高度分散状态;当TiO2的含量高于75%时,主要表现出锐钛矿晶体结构.BET结果说明,当TiO2含量低于50%时,复合载体的比表面积明显高于单独的Al2O3和TiO2,而且随着TiO2含量的增加,比表面有增大趋势.当TiO2含量大于50%时,载体的比表面积随二氧化钛含量的升高急剧下降.复合载体γ-Al2O3-TiO2表现为具有完好发达中孔的特征.负载Pd后催化剂的活性结果表明,95%TiO2含量的Pd/γ-Al2O3-TiO2(0.95)样品对乙醇和乙醛的催化氧化表现出优异的催化活性,其转化率明显高于单一的Al2O3或TiO2为载体的催化剂.

不同Si/Al比对Mo/ZSM-5催化性能的影响

采用浸渍法在不同Si/Al比的HZSM-5上制备了3种MoO3含量相同的Mo/ZSM-5样品,并在相同的实验条件下对其进行了活性测试,同时运用XRD、XPS、NO-TPD等技术分别对催化剂的体相和表面结构进行了表征.实验结果表明,Si/Al比对Mo/ZSM-5上NO的选择性催化还原性能有明显的影响,Si/Al比为28的1#样品其转化率在530℃达到94%以上,而Si/Al比较大的2#和3#样品最高转化率只有48%和41%.对3种Mo/ZSM-5样品的XRD表征只发现有HZSM-5和MoO3两种物相存在,分子筛骨架差异不大;而XPS表征却发现1#样品的表面Mo3d5/2含量远大于2#和3#样品,并且有Mo4+和(或)Mo\+5+存在,表明3种样品的表面性质存在很大差异.在3种样品中,1#样品具有最大的NO吸附能力,这与表面特性差异相吻合.