宁夏苦豆子根的高效液相色谱指纹图谱研究

目的建立宁夏苦豆子根的指纹图谱分析方法。方法采用高效液相色谱法以ZORBAX SB-C18(250 mm×6 mm,5μm)为色谱柱;流动相为乙腈∶0.1%H3PO4+0.1%(C2H5)3N,梯度洗脱;流速1.0 ml.min-1;检测波长215 nm;柱温30℃。结果用梯度洗脱得到的色谱图各色谱峰分离效果较好,达到指纹图谱要求。结论为更好地控制宁夏苦豆子的内在质量提供了可靠的分析方法。

四氯化硅氢化工艺研究与探讨

介绍了国内外多晶硅生产工艺副产物四氯化硅转化为三氯氢硅的两种工艺:热氢化与冷氢化。对两种工艺的特点、过程能耗及发展方向进行了研究与探讨。

马铃薯干粉浓醪发酵中液化工艺的研究与优化

以马铃薯干粉为原料进行酒精浓醪发1：2．2酵，对液化过程中的条件进行了研究和优化，得出最佳的液化条件为：液化pH值5．0～6．0；液化酶用量为10U／g马铃薯粉；温度90℃；料水比为1：2．2；液化时间为1h，在此条件下，液化醪还原糖含量达到14％～15％，为后续的糖化和浓醪发酵奠定基础。

无溶剂条件下煤基活性炭负载硫酸作为固体酸催化合成14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽类化合物

以自制的煤基活性炭负载硫酸为催化剂,β-萘酚、醛和脂肪醛为原料,用一锅法成功合成了11个14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽类化合物,反应时间0.1～1h,收率71%～96%.该方法不仅反应时间短,产率高,而且催化剂价廉易得,对环境友好,可重复利用5次,活性没有明显降低,并测得催化剂的酸值为3.06mmol/g.

ZSM-5/磷酸铝复合分子筛在甲醇制烯烃反应中的应用

水热体系中将ZSM-5添加到磷酸铝分子筛的合成液中,制得了ZSM-5/磷酸铝复合分子筛催化剂,采用XRD、SEM、FT-IR和NH_3-TPD方法表征其物化性能,同时考察了该复合分子筛对甲醇制烯烃反应的催化活性。结果表明,制备的分子筛为ZSM-5/磷酸铝复合分子筛,磷酸铝分子筛中含有AlPO_4-5与AlPO_4-18 2种晶相;与纯ZSM-5分子筛相比,复合分子筛的酸性明显减弱且酸量减少。与ZSM-5和ZSM-5+磷酸铝分子筛机械混合样品相比,ZSM-5/磷酸铝复合分子筛表现出了良好的协同作用和优良的催化性能,在甲醇转化率为100%情况下,总低碳烯烃、乙烯和丙烯选择性分别为83.5%、36.5%和36.0%,产物中C_2～C_4烷烃以及C_(5+)选择性较低。

甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯 Ⅲ.复合载体铜基催化剂的表征

采用X射线衍射、表面物理吸附、CO原位吸附红外光谱、X射线光电子能谱以及热重分析方法对甲醇直接气相氧化羰化合成碳酸二甲酯的复合载体铜基催化剂(Cu(Ⅱ)/Naβ-AC)的物化性能进行了表征。实验结果表明,微波辐射条件下制备的Cu(Ⅱ)/Naβ-AC催化剂中,活性组分CuC l2一方面与分子筛载体间发生了固相离子交换反应,并形成了铜分子筛物种,另一方面,可直接高度分散在复合载体表面。反应后Cu(Ⅱ)/Naβ-AC催化剂中部分Cu2+被还原为Cu+或Cu0,Cu2+的结合能峰向低结合能方向迁移,但微波辐射处理并未破坏分子筛载体的骨架结构。采用复合载体增加了催化剂的比表面积,并产生一定量的微孔,从而提高了催化剂的氧化羰化反应活性。热重分析表明,当温度低于350℃时,Cu(Ⅱ)/Naβ-AC催化剂稳定性较好。

用铁泥制氧化铁红的研究

研究了以染化厂产生的废料铁泥为原料 ,采用焙烧法生产氧化铁红颜料的工艺 ,简要介绍了该法生产氧化铁红的反应机理及温度、酸度。

HZSM-5/Silicalite-1复合分子筛的甲苯甲醇烷基化反应的催化性能

采用水热合成法在商业HZSM-5分子筛表面生长了一层Silicalite-1纯硅分子筛层,在典型反应条件下评价了复合分子筛对甲苯甲醇烷基化反应的催化性能。考察了水热合成原料配比、晶化时间对催化活性的影响,在HZSM-5(n(SiO2)/n(Al2O3)=80)与Silicalite-1合成液固液配比为1:30g/mL,晶化温度为100℃,晶化时间为18h条件下合成的复合分子筛催化剂的对二甲苯选择性为56.66%。在HZSM-5外表面适当生长纯硅Silicalite-1分子筛,提高了对二甲苯产物选择性。

碳酸二甲酯作甲基化试剂催化合成对甲基苯甲醚

使用KOH／AC催化剂,考察了对甲基苯酚与碳酸二甲酯气固相催化合成对甲基苯甲醚的反应工艺条件对催化剂活性的影响。结果表明,在消除内、外扩散效应以后,随着反应温度的升高,对甲基苯甲醚的收率逐渐升高,但过高的温度会引起碳酸二甲酯分解,适宜的反应温度为607 K;改变反应压力,对甲基苯甲醚收率变化不明显;当空速为1 845 h-1,n(碳酸二甲酯)／n(对甲基苯酚)为1.5／1时,有利于对甲基苯甲醚的生成,其收率和空时收率均达到最大值。

甲醇气相氧化羰化合成DMC I.复合载体铜基催化剂的制备

考察了复合载体催化剂制备过程参数如双氧水处理载体添加组分E、微波辐射时间、载体组分Z与E的用量比、氯化铜与载体的用量比等对气相甲醇直接氧化羰化合成碳酸二甲酯的影响。研究结果表明,优化的催化剂制备条件为双氧水与E的质量比为1～3,微波辐射时间为30～50min,载体中Z与E的质量比为4～6,载体与氯化铜的质量比为1～3。在此条件下,甲醇转化率超过5%,DMC的选择性接近100%。

亲水性环氧聚合物磁性微球的制备及其固定化青霉素酰化酶

通过设计反相悬浮聚合体系,制备了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)-N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)亲水性磁性聚合物GHM微球。球中的Fe3O4微晶呈倒立尖晶石结构,在微球表面存在着大量环氧基和亲水性的羟基及酰胺等基团,这些功能性基团为青霉素酰化酶(PGA)的固定化提供了适宜的微环境;同时,GHM微球具有的大孔结构和较高的比表面积,使其制备的固定化酶的载酶量高,这些有利因素使得固定化酶PGA/GHM在37℃下水解青霉素G钾合成6-氨基青霉烷酸的表观活性达748IU.g-1。PGA/GHM经15次重复使用,其催化活性未出现明显的衰减,在使用中,固定化酶在磁场的作用下能够快速沉降与产物分离。

拉伸对聚左旋乳酸结晶的影响

采用红外光谱、差示扫描量热分析及X射线衍射等方法研究了在不同温度下拉伸对聚左旋乳酸(PLLA)结晶行为的影响.结果表明,在合适的温度条件下,拉伸能迅速提高PLLA的结晶速度和结晶度.对经过拉伸预处理但未结晶的PLLA样品进行等温及非等温结晶的研究发现,经过拉伸预处理的PLLA样品的结晶速率和结晶度都得到提高,表明预拉伸会影响PLLA在后续过程中的结晶行为.

亲水性含环氧基磁性聚合物微球的制备与性能表征

选择甲酰胺作磁性Fe3O4微晶的分散剂，通过设计反相悬浮聚合体系，合成了粒径分布窄、球状亲水性含环氧基磁性聚合物（MGM）．利用扫描电子显微镜（SEM）、红外光谱（FT-IR）、X射线粉末衍射仪（XRD）、振动样品磁强计（VSM）和低温N2吸附以及化学分析方法对聚合物进行了性能表征．结果表明，合成的MGM呈球形，且粒度分布较窄，粒径为0．13，0．28mm的粒子占91％；甲酰胺分散Fe3O4，微晶表面的亲水性进一步增强，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯和N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺交联共聚生成的胶粒能够包埋Fe3O4微晶形成胶核，胶核聚集形成均匀、稳定的MGM微球．MGM中Fe3O4含量为6．17％时，比饱和磁化强度σ．达6．5emu／g；其比表面积、平均孔径和孔容分别为117．6m^2／g，15．6nm和0．46cm^3/g，表面环氧基团含量为0．53mmol／g．MGM借助自身的活性环氧基团在十分温和的条件下共价偶联青霉素酰化酶（penicillin G acylase EC 3．5．1．11，简称PGA），制备的固定化酶在37℃下催化水解青霉素G钾生成6-氨基青霉烷酸（6-APA）的表观活性达502IU／g，并且在使用过程中投有出现磁聚集现象．

羧基二茂铁-脱氧核糖核酸探针的制备和脱氧核糖核酸分析的应用

在偶联活化剂碳二亚胺的存在下,通过羧基二茂铁(FCA)上的羧基与DNA分子上的氨基共价键合,将FCA标记在氨基修饰的寡聚核苷酸片段上,制备成FCA-ssDNA探针。探针与固定在电极上的ssDNA在一定的条件下进行杂交反应,测定杂交后FCA对Lum inol-H2O2体系的电致化学发光催化信号,从而对目标ssDNA进行序列识别及含量测定。实验结果表明,该探针能够很好的识别三碱基错配序列,对完全互补序列的响应可以达到5×10-11mol/L。

NiO/SnO_2-ZrO_2催化剂的制备及甲烷燃烧催化性能的研究

利用正交分析,通过溶胶凝胶-超临界干燥及复合浸渍的方法制备了NiO SnO2 ZrO2催化剂,进行了活性评价,考察了前驱物、NiO、SnO2含量及制备方法对催化剂活性及稳定性的影响,并采用XRD、TEM对催化剂进行了表征分析,结果表明:NiO SnO2 ZrO2催化剂具有良好的甲烷燃烧催化性能(t100%=640℃),其活性、稳定性与制备参数密切相关,其中NiO含量是影响催化剂活性、稳定性的最主要参数,它对催化剂稳定性和活性的影响规律正相反;SnO2组分的添加使ZrO2单斜相稳定,对催化剂起到了良好的稳定化作用,发现当SnO2含量在6mol%左右时,催化剂具有较好的稳定性;对于制备方法,在凝胶前加入活性组分有利于催化剂的高活性,而在凝胶后加入活性组分,则有利于催化剂保持较好的稳定性;活性组分前驱物对催化剂性能影响不大,采用Ni(NO3)2作为前驱物较为合适。

甲醇气相氧化羰化合成DMCⅡ.工艺条件的研究

考察了复合载体Cu基催化剂催化甲醇气相氧化羰化合成DMC的工艺条件对催化剂活性的影响。研究结果表明 ,反应温度越高 ,甲醇转化率越高 ,DMC的选择性降低 ,当温度升高到 15 0℃后 ,DMC的选择性急剧下降 ;压力越高 ,甲醇转化率越高 ,DMC的选择性不变 ;CO/O2 摩尔比控制在 10～ 16有利于DMC的生成 ;当空速为 160 0～ 3 60 0h- 1 时 ,外扩散和接触时间的影响已被消除 ,甲醇转化率和DMC产率不再变化 ,但DMC的选择性下降。在优化的制备条件下 ,甲醇转化率超过 5 % ,DMC的选择性近 10 0 %。

粘结助剂对ZSM-5甲醇制烯烃催化活性的影响

采用机械混合法在H-ZSM-5分子筛中添加不同氧化物粘结剂,考察其对甲醇制烯烃(MTO)催化反应性能的影响,并采用X射线衍射(XRD)、氨气-程序升温脱附(NH3-TPD)实验、傅立叶红外光谱(FT-IR)和热重(TG)分析表征催化剂结构。结果表明:在H-ZSM-5中分别添加不同的氧化物粘结剂Si O2,γ-Al2O3和Kaolin(H-ZSM-5和氧化物质量比2∶1),在催化剂1 g,CH3OH与N2物质的量之比1∶4,催化剂质量与原料流速之比(W/F)为10(g.h)/mol,反应压力0.1 MPa和反应温度723 K的条件下,反应3 h,甲醇转化率为100%;与H-ZSM-5相比,烯烃产物分布发生了变化,添加Si O2使C3=选择性下降,添加γ-Al2O3使C1选择性增加,添加Kaolin使C3=选择性增加,同时添加Kaolin与Si O2(Kaolin和Si O2质量比2∶1)的H-ZSM-5具有最高的C2=~C4=选择性,其中C3=选择性为38%。添加氧化物降低了催化剂的总酸量,反应11 h前后催化剂的物相没有发生明显变化,积炭不明显。

聚丁二酸丁二醇酯的自成核结晶行为

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了自成核对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的结晶行为的影响.研究结果表明,PBS的有效自成核温度处理区间为118～120℃.PBS经自成核处理后结晶温度提高,可以在100～118℃温度区间内迅速结晶.同时,研究了自成核处理后样品在100～104℃范围内的等温结晶行为、动力学过程及熔融行为.结果表明,随着等温结晶温度的升高,结晶速率变慢,熔融曲线出现多重熔融峰.Hoff-man-Weeks方程分析结果表明,自成核处理对PBS的平衡熔点没有影响.Avrami等温结晶动力学方程适合分析自成核处理样品的等温结晶动力学过程,获得其动力学参数K与n,其中n值偏大的原因在于自成核的样品结晶生长点增多.根据Arrhenius方程,计算获得PBS自成核处理后等温结晶活化能为-286 kJ/mol.

KOAc/NaY催化合成邻甲基苯甲醚

以KOAc／NaY为催化剂，在连续流动固定床反应器内，邻甲基苯酚（OC）与碳酸二甲酯（DMC）经过气固相催化反应合成了邻甲基苯甲醚（OM）。考察了内、外扩散对KOAc／NaY催化剂活性的影响。实验结果表明，当气流线速度大于30cm／min时可消除外扩散对合成反应的影响；当KOAc／NaY催化剂的平均粒径在0．30～0．75mm（20～80目的颗粒）时能消除内扩散对合成反应的影响。在消除内、外扩散效应后，还考察了反应温度、原料配比、空速对合成反应的影响，得到较佳的反应条件：催化剂5mL，反应温度548K，反应压力0．6MPa，空速0．6h^-1，n（DMC）：n（OC）=1，在线评价时间7h。在此条件下，OC的转化率高达85．7％，OM的选择性大于99％。

2-氨基苯并咪唑的合成

采用NaOH代替Ba(OH) 2 为催化剂 ,由氨基氰和邻苯二胺合成 2 氨基苯并咪唑 ,通过正交实验得出了较佳的工艺条件 :环化时间 6 .5～ 7.0h ,中和时间 3h ,n(NaOH) /n(氨基氰 ) =1.2 ,目的产物的收率为 78%～ 81%。