一氯桥双核铜配合物:Cu_2(phen)_2Cl_4的合成、晶体结构及性质研究

本文报导了Cu2 (phen) 2 Cl4配合物的合成方法。X射线衍射分析表明标题配合物属单斜晶系 ,空间群Cc(no .9) ,晶胞参数 :a =0 .986 4 (2 )nm ,b =1.786 0 (4)nm ,c=1.3398(3)nm ,β =10 6 .6 0 (3)° ,V =2 .2 6 2 (8)nm3 ,Dc=1.84 8g/cm3 ,F(0 0 0 ) =12 5 6 ,Z =4。 30 6 4个独立衍射点中 2 812个满足F2o 2σ(F2o) ,R1和wR2 分别为 0 .0 4 82和 0 .10 6 6。标题配合物由双核 [Cu2 (phen) 2 Cl4]络分子组成 ,每个铜原子与邻菲啉配体的 2个N原子和 3个Cl原子配位形成畸变CuN2 Cl3 四方锥。配位多面体通过两氯原子形成共棱的Cu2 N4Cl6双四方锥。通过氢键和芳环堆积作用 ,络分子形成三维网络结构。标题配合物为顺磁物质 ,在 5～ 30 0K区间内遵循Curie Weiss定律 ,χm(T +0 .6 4 9) =0 .4 0 5cm3 ·K·mol-1(χm 为每摩尔Cu2 + 离子磁化率 ) ,其Cu2 + 离子的室温有效磁矩为 1.8B .M .,与Cu2 + 自由离子的磁矩基本相同 ,表明铜离子之间不存在磁交换作用。热分析显示该配合物在 2

固相混合法制备Ce:LSO粉体的研究

采用高纯氧化镥、氧化硅及氧化铈粉体混合后分别在600℃、900℃及1200℃进行煅烧2h,当煅烧温度为1200℃时,有少量硅酸镥生成,但仍有大量氧化镥和氧化硅残留,制备出的粉体颗粒呈不规则状,带有较尖锐的棱角,而且随着反应温度的升高,有明显的团聚现象。在对1200℃煅烧粉体的光谱检测中发现了266nm吸收宽峰,位于381nm的荧光发射峰,位于298nm处的荧光激发峰,与硅酸镥单晶相比,各峰位置有所偏移。

[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4的合成、晶体结构及磁性

在甲醇与水的混合溶剂中 ,经浓硝酸硝化的Ho2 O3 与 1,10 邻菲啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho2 (phen) 4(H2 O) 4(OH) 2 ](phen) 2 (NO3 ) 4(phen =1,10 邻菲啉 ) .单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系 ,P 1(no .2 )空间群 ,晶胞参数a =1.12 41(1)nm ,b =1.1439(1)nm ,c =1.40 5 8(1)nm ,α =93.989(7)°,β =98.173(7)° ,γ =10 8.19(1)°,V =1.6 874(4 )nm3 ,Z =1,Dc=1.737g/cm3 ,F(0 0 0 ) =880 ,775 2个独立衍射点中 ,5 70 2个可观测点满足Fo2 ≥ 2σ(Fo2 ) ,R1=0 .0 499,wR2 =0 .0 85 8.标题配合物由中心对称的双核 [Ho2 (phen) 4(H2 O) 4 (OH) 2 ]4 + 配阳离子 ,邻菲啉phen分子及硝酸根NO-3 阴离子组成 .每个稀土原子与 2个邻菲啉配体 ,2个水分子和 2个氢氧根配位形成配位数为 8的 [HoN4 O4 ]四方反棱柱 .配位多面体通过两氢氧根基团形成共棱的 [Ho2 N8O6]双四方反棱柱 [d(Ho—N) =0 .2 5 49～ 0 .2 5 6 5nm ,d(Ho—OH2 O) =0 .2 35 6 ,0 .2 36 6nm ,d(Ho—OOH) =0 .2 2 2 3,0 .2 2 40nm].通过氢键和芳环堆积作用 ,配阳离子和邻菲啉分子排列形成平行于 (10 1)的两维层结构 ,NO-3 阴离子位于层之间 .标题配合物为顺磁物质 ,在 5～ 30 0K区间内遵循Curie Weiss定律 ?

LaCl_3:Ce^(3+)晶体生长用无水氯化镧的制备

本文报道了LaC l3:Ce3+晶体生长用无水氯化镧的氯化焙烧脱水制备方法。应用差热/热重分析研究了LaC l3.7H2O的脱水过程,以寻求避免发生水解反应的有效途径;以LaC l3.7H2O为初始原料,采用氯化氢保护下的焙烧脱水处理进行无水氯化镧的制备,通过系列实验掌握了氯化焙烧脱水处理的最佳工艺条件;为验证所制备无水氯化镧的纯度,采用该原料进行了LaC l3:Ce3+单晶生长。结果表明,在氯化焙烧脱水处理过程中,保持通入足量干燥氯化氢气体,控制焙烧温度于220~230℃,经过6~7h焙烧处理,能够制备出较高纯度的无水氯化镧,所获原料可成功地用于生长无色透明的LaC l3:Ce3+单晶。

[Cu(phen)_2Cl](OH)·5.5H_2O的合成和晶体结构(phen=1,10-phenanthroline)

在水和甲醇的混合溶剂中，邻菲绕啉和 ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ在己二酸和碳酸钠存在下反应给 出［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２Ｃｌ］ＯＨ·５．５Ｈ２Ｏ．单晶Ｘ－射线衍射分析表明，晶体属单斜晶系， Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５） 空间群，晶胞参数：α＝ ２．３３２２（４）ｎｍ， ｂ＝３．０２８６（６）ｎｍ， ｃ＝０．７５０３（１）ｎｍ， β＝ ９７．８０（１）°，Ｖ＝ ５．２５１（２） ｎｍ３， Ｄｃ＝ １．４５６ ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝ ８，Ｆ（０００）＝ ２ ３８４， ５ ７９１个独立 衍射点中，２５８０个可观测点满足Ｆ２０≥２σ（Ｆ２ｏ），Ｒ＝０．０９１，ｗＲ２＝０．１３７３．标题配合物的 晶体结构由［ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２ Ｃｌ］＋配阳离子， ＯＨ－离子和结晶水分子组成． Ｃｕ原子与１个Ｃｌ原子 和分属于２个邻菲绕啉配体的４个Ｎ原子配位形成畸变三角双锥，其中两个Ｎ原子位于轴 向位置，轴向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．１９６９（６）和 ０．１９８１（５）ｎｍ，径向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．２０８ ７（５）和 ０．２１０ ５（５）ｎｍ， Ｃｕ－ Ｃｌ的键长为 ０．２３３ ５（２）ｎｍ．通过芳环堆积作用，配阳离 子组装形成二维层结构，ＯＨ－离子和水分子位于层之间．

基于芳环堆积和氢键作用的新型双核铜配合物的超分子组装:[Cu_2(phen)_2(OH)Cl(C_4H_4O_4)]·8H_2O的合成和晶体结构(phen=1,10-phenanthroline)

在水和甲醇的混合溶剂中，经邻菲绕啉、丁二酸钠和ＣｕＯｌ２·２Ｈ２Ｏ反应合成得到标题配合物，［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＯＨ）Ｃｌ（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）］·８Ｈ２Ｏ．单晶 Ｘ－射线衍射分析表明，晶体属单斜晶系， Ｐ２１（ Ｎｏ． ４）空间群，晶胞参数：α＝０．７７０８（１）ｎｍ，ｂ＝１．７８６１（３）ｎｍ， ｃ＝１．２４８９（２）ｎｍ，β＝９６８９（１）°，Ｖ＝ １．７０７０（５） ｎｍ３，Ｄｃ＝１．５５７ ｇ／ｃｍ２，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝８２４，４２８２个独立衍射点中，３３４８个可观测点满足Ｆ２０≥２σ（Ｆ２０），Ｒ＝０．０６２，ωＲ２＝０．１６３４．［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＯＨ）Ｃｌ（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）］·８Ｈ２Ｏ配合物由双核铜［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＯＨ）Ｃｌ（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）］络分子和晶格Ｈ２Ｏ分子组成．每个Ｃｕ原子与邻菲绕啉上的２个Ｎ原子、丁二酸根上的１个羧基Ｏ原子、１个桥联Ｃｌ原子及桥联氢氧根上的Ｏ原子配位形成高度畸变的三角双锥．通过Ｃｌ原子、氢氧根及丁二酸根一端羧基的桥联作用，相邻三角双锥形成“蝎子”形的双核［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＯＨ）Ｃｌ（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）］络分子．分子间的芳环堆积作用致使双核络分子排列形成平行于晶?

Pb_2MoO_5单晶的坩埚下降法生长

本文报道了Pb2MoO5单晶的坩埚下降法生长工艺。按照精确的化学计量比进行配料，应用高温固相反应合成Pb2MoO5多晶料；在晶体生长过程中，控制炉体温度于1050～1070℃，调节固液界面温度梯度为30～40℃／cm，按照0．6～1．0mm／h的下降速率，通过改进的坩埚下降法生长出透明完整的Pb2M005单晶；应用X射线衍射、差热分析、透射光谱等方法进行了单晶基本性质的表征。X射线衍射分析证实该晶体为单斜晶系，DTMTC,曲线表明该晶体在958℃一致熔融，高于此温度熔体组分出现严重挥发，该晶体在可见光波长范围具有良好的光学透过性，其吸收边位于370nm波长附近。

0℃时REI_3^-CS(NH_2)_2-H_2O(RE=Eu,Yb)的相图及REI_3·2CS(NH_2)_2·10H_2O的合成与表征

采用湿渣法研究了0℃时REI3 CS(NH2)2 H2O(RE=Eu,Yb)的三元体系相平衡,绘制了该体系的等温溶解度相图,相图分析结果表明,该体系中有组成为REI3·2CS(NH2)2·10H2O的新配合物生成,该配合物在相图中的结晶区较小,且异组成溶解于水。对所得配合物组成进行的化学分析结果与相图分析一致,采用X射线粉末衍射分析对所得配合物的物相进行了鉴定,采用红外光谱、差热 热重分析法表征了配合物的结构和热稳定性,结果表明:配合物中稀土离子与H2O和CS(NH2)2中的S作用。

新型Cu(II)-邻菲咯啉-丁二酸三元配合物:[Cu(phen)_2L](H_2L)·5H_2O(1)和[(phen)_2CuLCu(phen)_2]L·10H_2O(2)的合成及晶体结构(H_2L=丁二酸(C_4H_6O_4))

合成了两种新型Cu(II) 邻菲咯啉 丁二酸三元配合物,即[Cu(phen)2L](H2L)·5H2O(1)和[(phen)2CuLCu(phen)2]L·10H2O(2),它们均属三斜晶系,空间群为P1(no.2),晶胞参数分别为:(1)a=10.282(3),b=12.141(3),c=14.233(4) ,α=78.55(2)°,β=76.50(2)°,γ=84.29(2)°,V=1690.7(9) 3,Z=2,R=0.1021,wR2=0.1387;(2)a=12.943(2),b=14.436(2),c=17.974(3) ,α=75.128(9)°,β=69.030(9)°,γ=69.02(1)°,V=2896.2(9) 3,Z=2,R=0.0976,wR2=0.2240.结构分析表明,每个Cu原子与分属于2个邻菲咯啉配体的4个N原子和来自丁二酸根的2个O原子形成配位数为6的畸变八面体CuN4O2.配合物(1)中配位分子间通过芳环堆积作用形成平行[011]方向的一维超分子链,超分子链之间通过结晶水分子的氢键作用形成二维层,并进而堆积形成一维隧道和三维骨架,丁二酸分子和其余结晶水分子位于隧道内.配合物(2)中丁二酸根桥联的双核配阳离子借助芳环堆积作用形成平行于(010)面的正电性二维层,C4H4O42-离子和结晶水分子位于正电层之间并形成负电性二维网络层.