3-甲基吡啶脱甲基合成吡啶的研究

介绍了一种利用负载型催化剂将3-甲基吡啶催化脱甲基合成吡啶的研究,系统地考查了催化剂制作成分、反应温度、反应气量、反应浓度等因素的影响,筛选出合适的催化剂成分及反应条件。经过筛选,在最合适的催化剂及最佳反应条件下,3-甲基吡啶能够较好较快地脱甲基生成吡啶,吡啶收率达到55%,3-甲基吡啶转化率达到80%,选择性为70%左右。该工艺简单快捷,节能环保,催化剂可以重复使用。

电化学高级氧化技术及其水处理应用

电化学高级氧化可以去除一系列有机污染物,是一种极具应用前景的新型水处理技术。本文介绍了电化学高级氧化技术处理废水的研究进展,重点讨论了废水中难降解的酚类化合物、脂肪酸以及全氟有机物的电化学高级氧化去除。最后总结了电化学高级氧化技术发展过程中遇到的主要挑战,并展望了将来的发展方向。

基于氨基胍类衍生物及其金属配合物

胍类化合物是非常重要的有机含氮化合物，它们可广泛应用于医药、兽药、杀菌剂、表面活性剂、离子液体等领域。本文在简单概述了胍类衍生物的合成方法和应用研究的基础上，重点介绍了单氨基胍衍生物、双氨基胍衍生物、三氨基胍衍生物的合成与应用，还详细介绍了胍类金属配合物的研究进展。

CdTe量子点化学发光法检测多巴胺

制备了巯基丙酸包裹的CdTe量子点,并研究了其在共氧化剂过氧化氢的参与下,碱性介质氢氧化钠中的化学发光行为。结果表明,在过氧化氢为共氧化剂时,CdTe量子点具有很强的化学发光信号。探讨了过氧化氢浓度、氢氧化钠浓度、量子点浓度以及进样顺序对CdTe量子点化学发光信号的影响。利用多巴胺对CdTe量子点/NaOH-过氧化氢发光体系具有抑制作用实现对多巴胺的灵敏检测。该方法在5.0×10^(-5)~1.0×10^(-3)mol·L^(-1)范围内呈良好的线性关系,为化学发光方法检测多巴胺提供了新的方法。

噁唑啉衍生物合成方法的研究

主要介绍了一种用不同的脒化合物合成噁唑啉衍生物的方法。该方法的优点在于操作简单、安全、产率高并且反应条件温和。对反应的催化剂进行了筛选,并且对催化剂用量、反应温度、溶剂和反应时间进行了优化,不同的噁唑啉衍生物的产率达到80%~90%。

2-咪唑啉衍生物的合成方法

介绍了一种用不同的脒化合物合成2-咪唑啉衍生物的方法。对反应催化剂的种类进行了筛选,对催化剂用量、反应温度、溶剂和反应时间进行了优化,结果表明,不同的2-咪唑啉衍生物的产率均达到80%以上。该方法操作简单、安全、产率高且条件温和。

由酰胺合成噁唑环衍生物的方法研究

介绍了一种用酰胺合成噁唑环衍生物的方法。该方法的优点在于操作简单、安全、产率高。对反应的催化剂选择、用量、溶剂、反应温度和反应时间进行了优化,使得噁唑环衍生物的产率达到90%以上。

N-氧化吡啶合成哌啶衍生物的研究

主要介绍了一种用N-氧化吡啶为原料合成哌啶衍生物的方法。该方法的优点在于操作简单、安全、产率高、反应条件温和。对反应的催化剂选择、用量、溶剂、反应温度和反应时间进行了优化,最终优化的结果可以使哌啶衍生物的平均产率达到90%以上。

3-氨基吡啶中间体合成工艺研究

以3-甲基吡啶为原料,采用钒、磷摩尔比为1∶1的VPO/SiO_(2)催化剂,反应温度300℃,3-甲基吡啶∶NH_(3)∶空气∶水蒸汽摩尔比为1∶7∶20∶6的条件下合成3-氰基吡啶,精馏得到3-氰基吡啶含量为98%,收率为97%;负压刮板薄膜蒸发器-0.06 MPa、175℃条件下回收精馏底料中的3-氰基吡啶;3-氰基吡啶、30%盐酸、四丁基溴化铵摩尔比为1∶4∶0.05,反应温度80℃,反应时间8 h,可制得含量为99%和产率为96%的烟酰胺。

3,5-二甲基吡啶的合成及分离技术

采用醛氨法合成吡啶碱,低温结晶熔融法提纯3,5-二甲基吡啶。98.2%的3,5-二甲基吡啶粗品,通过-25℃低温熔融结晶6 h后,缓慢升温,接收-9℃以上的熔融物料作为3,5-二甲基吡啶产品。3,5-二甲基吡啶含量大于99%,收率达到77.8%。

三甲基吡啶电催化氧化脱甲基反应的研究

醛氨法合成吡啶的反应过程中会有三甲基吡啶生成,从而影响吡啶的整体质量。对于混合有三甲基吡啶的吡啶混合液体,利用电催化氧化三甲基吡啶脱甲基反应生成吡啶。采用钛金属板作为基底,浸渍法沉积负载V_(2)O_(5),电沉积法负载Sn,得到Sn/Ti-V_(2)O_(5)电极。以了Sn/Ti-V_(2)O_(5)为阳极,Ti金属板为阴极,对三甲基吡啶电催化氧化脱甲基生成吡啶,研究了不同电流密度、反应温度、电极表面积大小、三甲基吡啶和氧气的摩尔比对三甲基吡啶脱甲基生成吡啶的效率的影响。

不同模板剂含量MCM-49分子筛的CTAB修饰及在苯甲醚酰基化反应中的应用（英文）

芳香族化合物的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的一类重要反应,传统的Lewis酸(如Al Cl3)和质子酸(如H2SO4)催化剂易制备,价格便宜,但存在对环境污染严重、与产物难分离等问题.因此,近年来研究者一直致力于环境友好催化剂的研发,其中分子筛因选择性好、与产物易分离、可再生和无污染等优点而日益受到人们的重视,尤其是MWW分子筛,由于具有较多的外表面酸性位,而在酰基化反应中表现出良好的抗积碳性能.本课题组曾讨论了对一系列不同模板剂(六亚甲基亚胺,HMI)含量的MCM-49分子筛进行NaO H与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)共处理的情况,而本文重点考察的是只用CTAB处理不同HMI含量的MCM-49分子筛时,其结构与酸性会如何变化,改性前后样品的结构与酸性借助XRD,N2吸脱附等温线测试,29Si与27Al MAS NMR,NH3-TPD,Py-IR与漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)等技术进行表征.另外,将一系列样品用于催化苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的酰基化反应,考察CTAB处理对MCM-49分子筛催化性能的影响.将含模板剂HMI的MCM-49分子筛原粉在不同温度(250,350,450或550°C)下焙烧,得到一系列不同孔道系统内保留HMI的样品,随后采用CTAB溶液(0.27 mol/L)对其在70°C下进行后处理1 h.结构表征的结果表明,在脱除模板剂HMI及CTAB处理的过程中,分子筛骨架结构基本未被破坏,同时,CTAB处理不能向分子筛中引入任何形式的介孔,无论是晶内介孔还是晶间介孔.在CTAB处理时,可以清除分子筛中部分无定形物种,尤其是无定形Al物种,同时也可能发生部分非骨架Al原子重新进入分子筛骨架的情况,造成骨架铝的比例相对提高.根据29Si与27Al MAS NMR结果可以推断,进入分子筛骨架的Al原子可能会取代T3位置上的Si原子,亦或直接进入T2或T3位置缺陷位.酸性表征的结果表明,CTAB修饰后样品Br?nsted酸量比HMCM-49明显提高,并随HMI含量的逐渐降低呈现先增加后降低的趋势,而Lewis酸量则相对于HMCM-49有所降低.将一系列CTAB修饰前后的MCM-49样品用于催化AN与AA的酰基化反应,反应条件为:压力1.0 MPa、温度110°C、总质量空速WHSV(AN+AA)为10.2 h-1及原料中AN与AA的摩尔比为5:1.反应数据表明,相对于HMCM-49样品,CTAB修饰后样品对应的AA转化率显著提高(初始转化率由51.4%最高增加至85.0%),并随CTAB处理过程中HMI含量的逐渐降低呈现先增加后降低的趋势,而产物选择性则基本没有变化.各样品的AA初始转化率与其Br?nsted酸量基本呈现正向关联.通过间二甲苯歧化反应预积碳堵塞超笼及碱性探针分子2,4-二甲基喹啉吸附覆盖表面半超笼的方法,研究CTAB修饰前后各样品的不同孔道系统对酰基化反应的催化贡献.结果表明,酰基化反应主要发生在MCM-49分子筛的表面半超笼,其次为超笼,正弦孔道的贡献很小.另外,CTAB修饰后样品催化活性的提高主要来自于不含HMI的孔道系统的贡献,进一步验证在CTAB处理过程中,改性作用主要发生在MCM-49分子筛中不含HMI的区域.结合表征和反应评价结果,提高酰基化反应活性需尽可能提高催化剂的Br?nsted酸量,这是分子筛催化剂今后改进的一个主要方向.

Ag-Fe_2O_3-V_2O_5/TiO_2催化剂制备及其甲基吡啶催化氧化脱甲基性能

针对甲基吡啶氧化脱甲基反应,以TiO_2为载体经浸渍法制备Ag-Fe_2O_3-V_2O_5/TiO_2催化剂,结合结构表征和催化剂性能评价,考察制备条件对其催化甲基吡啶氧化脱甲基性能的影响。结果表明,通过Fe_2O_3改性可以提高Ag-V_2O_5/TiO_2催化剂对3-甲基吡啶氧化脱甲基化反应的催化性能,其作用主要是抑制V_2O_5团聚,促进V物种的分散。同时,锐钛矿相TiO_2载体表面B酸中心有利于催化3-甲基吡啶脱甲基,提高产物吡啶选择性。经实验优化,Ag-Fe_2O_3-V_2O_5/TiO_2催化剂适宜制备条件为:焙烧温度450℃、焙烧时间4 h、V_2O_5和Ag的负载质量分数分别为15%和1.5%、Fe与V物质的量比1∶2。在优化条件下,吡啶收率与选择性最高可达到62.97%和78.75%。

含氟酮磺草胺与哒草特除草组合物对水稻田杂草的防除效果

[目的]研究含氟酮磺草胺和哒草特除草组合物对水稻杂草稗草的共毒系数、防除水稻田杂草效果、安全性等技术指标的影响。[方法]采用室内活性测定试验,定期调查田间药效。[结果]该除草组合物共毒系数均大于120,具有显著的增效作用,施药20 d后组合物对阔叶杂草的防效为86%～93%,禾本科杂草防效为85%～93%,总防效为86%～92%,优于单剂防效,且施药40 d后组合物的各项防效下降幅度较小,优于单剂,持效期长,且对水稻以及后茬作物安全。[结论]该组合物与单剂相比,有效地扩大杂草防除谱和提高防效。

水对ZSM-11分子筛上干气芳构化反应性能的影响

考察了水的添加对ZSM-11分子筛催化剂(Cat-550)上干气芳构化反应性能的影响,反应后催化剂采用XRD、N_2物理吸附-脱附、NMR与TPO技术进行表征。结果表明,水的添加可以抑制干气中乙烯转化为乙烷,并促进乙烯转化为液化气和油。随着水蒸汽/干气比的增加,Cat-550催化剂稳定性首先增加,然后下降;反应后样品的积炭量也是先增加,后下降。积炭的生成是影响催化剂稳定性的主要因素。反应中水不会与烃类发生重整反应,但可能与催化剂本身发生作用,使样品的酸性发生变化,从而引起反应性能的变化。

高钠煤掺烧煤矸石固钠和协同作用研究

为研究高钠煤掺烧煤矸石抑制煤灰沾污结渣可行性,采用热重分析仪和固定床反应器考察了二者掺烧性能及掺烧对煤灰中Na保留的影响。通过掺烧前后灰渣中Na含量的差异,评价高钠煤掺烧煤矸石提高Na在灰渣中保留的可行性。通过对比理论和试验燃烧失重和质量变化速率,确定二者掺烧中协同转化性能。试验用高钠煤中的Na主要以水溶性、酸溶性和胺溶性钠为主,但燃烧前后均未检测到含钠化合物的晶体衍射峰。掺烧可显著提高灰渣中钠含量,当高钠煤燃烧中添加10%煤矸石时,灰渣中Na含量提高50%~75%,证实了掺烧煤矸石可实现燃烧中固钠。同时,掺烧提高了燃烧反应速率,降低了最大燃烧失重峰温,表现出明显的协同转化作用。通过进一步优化掺烧工况,有望实现高钠煤与煤矸石协同、高效、安全转化,达到节能减排目的。

2-氯甲基-3,5-二甲基-4-甲氧基吡啶盐酸盐的高效液相色谱分析

用固定相为十八烷基硅烷键合硅胶的C18液相色谱柱,以PDA检测器对2-氯甲基-3,5-二甲基-4-甲氧基吡啶盐酸盐进行了高效液相色谱分离,选用乙腈与缓冲液(磷酸氢二钾与磷酸二氢钾质量比为1.36∶0.13,pH=6.8)体积比45∶55作为流动相,检测波长204 nm。该法相对标准偏差1.38%,回收率达99.8%。

沸石和介孔氧化硅纳米材料的绿色合成及其在环境领域中的应用

综述了近年来纳米沸石和介孔氧化硅纳米材料的绿色合成方法以及这些材料在环境领域中的应用。重点讨论了这些材料的模板剂循环利用合成法、无模板剂合成法、离子液体合成法、无溶剂合成法以及微波加热合成法等绿色合成技术和方法;同时论述了纳米沸石和介孔氧化硅纳米材料在环境催化以及环境污染物吸附等方面的应用。最后对纳米沸石及介孔氧化硅纳米材料的合成技术新发展和新应用进行了展望。

食品/农产品中甲氧基丙烯酸酯类农药残留分析研究进展

甲氧基丙烯酸类农药是近年来发展起来的新型杀菌剂,它包括嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯等产品。本研究对甲氧基丙烯酸类农药的残留方法进行综述,包括提取技术、净化技术和分析技术。在样品前处理中,以octadecyl silica(C18)、N-丙基乙二胺(PSA)或石墨化碳黑(GCB)为净化剂的QuEChERS技术应用最广泛。在样品分析中,传统的气相色谱、高效液相色谱虽仍在应用,但气相色谱-串联质谱、高效液相色谱-串联质谱技术由于具有极高的选择性和灵敏性,己得到迅速发展和广泛应用。飞行质谱、近红外光谱、酶联免疫吸附等检测技术也会有很大的应用潜力。

基于富集放大反应的双点电位滴定法测定谷物中氟含量

饮食中氟可影响人体健康与安全,简捷准确检测饮食中氟含量十分重要。本实验在现有GB/T 5009.18—2003的氟离子电极电位滴定法基础上,以高倍富集放大反应为突破点,以双点电位滴定法为确保方法准确的手段,探寻出灵敏准确测定谷物中微量氟的新方法。以方法的检测限(LOD)、加标回收率和相对标准偏差(RSD)等为衡量指标,通过单因素实验法对影响富集反应的富集剂种类、用量、温度、时间、反应体系酸度(pH)、搅拌速率和洗涤次数等因素考察后,针对富集剂用量、反应温度、反应时间和反应体系pH四个主要影响因素用L 9(34)正交实验优化实验。优化所得最适条件为:含Ca 2+复合富集剂用量为(m氟/m复合剂)=1∶1×105,反应时间200 min,反应温度22℃,反应体系酸度pH 5.5,搅拌速率200~300 r/min,沉淀物洗涤4次。该法的LOD F=5.3×10-3μg/g样,且c F在1.0×10-6~1.0×10-1 mol/L内呈良好定量关系:E=38.657 lgc-174.44(R 2=0.996)。加标回收率为91.5%~100.3%,测定结果较稳定(RSD≤2.7%)。本研究集合了富集反应高倍放大的效果和双点电位滴定法高精准的特点,测定选择性高、速度快、灵敏度较高,是一种实用可靠的微量氟的定量分析方法,可为修订GB/T 5009.18—2003《食品中氟的测定》提供参考。