2,3-丁二酮介导的CF3SO2Na与烯烃的氧化三氟甲基化反应

以2,3-丁二酮作为光催化剂,三氟甲基亚磺酸钠作为三氟甲基化试剂,在可见光诱导下,采用温和的反应条件高效地实现了烯烃衍生物的氧化三氟甲基化反应,以52%~78%的收率合成了22个含有三氟甲基酮类结构的化合物(3a^3v).该反应的特点是用2,3-丁二酮代替昂贵的金属光催化剂,在可见光范围内从廉价的三氟甲基化试剂中引发出三氟甲基自由基,并在氧化剂的协同作用下进行烯烃的氧化三氟甲基化反应.

曙红催化的缩醛化反应研究

以醇溶性曙红为催化剂,在温和条件下高效催化缩醛化反应,该催化体系适应于不同种类的脂肪醛或芳香醛与短链一元醇或二元醇的羰醇缩合反应,于室温反应24 h,缩醛化产物收率58%~99%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS确证。

烟酸合成及应用研究进展

主要介绍了近年来烟酸合成方法及应用的研究进展,重点介绍了烟酸在医药合成领域的作用.

硫化镉量子点催化的光诱导肉桂酸脱羧二氟烷基化反应

以硫化镉量子点为催化剂,在光照条件下以二氟溴乙酸乙酯为二氟烷基化试剂,高效地实现肉桂酸脱羧二氟烷基化反应,共合成了18个含有烯丙基二氟模块的化合物(3a^3r),收率53%~80%,其结构经1 H NMR,13 C NMR和19 F NMR确证。该反应条件温和,底物适用范围广,官能团耐受性好。自由基抑制实验结果表明:反应经过自由基途径。

臭氧氧化工艺深度处理吡啶废水

采用粉末活性炭为催化剂,构建载锰活性炭臭氧催化氧化反应器,研究了臭氧催化氧化工艺对吡啶废水为深度处理的效能,考查了臭氧效率、催化剂投加量、pH及催化氧化时间对吡啶废水COD和总氮去除率的影响.结果表明:在催化剂用量为60 g/L,臭氧用量在80 mg/L,pH=10.0,催化臭氧氧化停留时间40 min的实验条件下,吡啶废水经过深度处理后,出水COD为49 mg/L,去除率达到65%,出水COD达到国家排放标准(GB 18918-2002)的一级A标准.载锰活性炭臭氧催化氧化工艺,为吡啶废水深度处理提供了有效的技术方案.

吡啶固定床催化加氢合成哌啶的影响因素

结合生产实际,从反应温度、反应压力、停留时间、氢气的比例、空速及反应压差等多个方面进行分析,延长催化剂的使用寿命,增加反应周期,实现了吡啶固定床催化加氢合成哌啶高效连续化安全生产的目标。

α-乙酰基-γ-丁内酯的合成优化

以γ-丁内酯、乙酰氯为原料,三氯化铁为催化剂,碳酸钾为缚酸剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中合成α-乙酰基-γ-丁内酯。当反应条件为:乙酰氯/γ-丁内酯(n/n)=1.1;三氯化铁/乙酰氯(n/n)=0.1;碳酸钾/γ-丁内酯(n/n)=1;1,2-二氯乙烷/三氯化铁(v/m)=10;1,2-二氯乙烷/碳酸钾(v/m)=5;反应温度110℃;反应时间10～15 h时,α-乙酰基-γ-丁内酯的收率≥90%,含量≥98%。

高温法合成甲基二氯化磷

介绍了一种高温法合成甲基二氯化磷的方法,以甲烷和三氯化磷为起始原料,四氯化碳为引发剂,考查了反应温度、物料流量、反应停留时间和四氯化碳用量对反应的影响。结果表明,当反应温度为590℃,甲烷和三氯化磷的流量比为1 000∶1,停留时间为0.7 s,四氯化碳用量为6%mol时,反应条件最佳,三氯化磷转化率达到30.5%,甲基二氯化磷含量为25.6%,收率为95.0%(甲基二氯化膦收率按照转化的三氯化磷来计算)。

敌草快的微反应器连续化合成

以2,2'-联吡啶和二溴乙烷为原料,在微反应器中研究了敌草快的连续化反应萃取新工艺。考查了反应温度、物料摩尔比、萃取剂水用量、停留时间对反应的影响并优化。结果表明:在优化工艺条件(温度190℃、压力1.5 MPa、n(2,2'-联吡啶)∶n(二溴乙烷)=1∶3、m(2,2'-联吡啶)∶m(水)=1∶3、反应物料停留时间为8 min)下,产物敌草快粗品收率达84%以上。相比于间歇反应釜,微反应器大大缩短了反应时间,提高了生产效率。

管式反应器连续化合成3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠工艺研究

以2,3,5,6-四氯吡啶为原料,采用管式反应器在水中与氢氧化钠水解合成3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠,并对工艺进行了优化,四氯吡啶与2.2倍氢氧化钠在4倍溶剂水用量下,停留时间8 min,在140℃下连续反应,四氯吡啶转化率100%,产物收率98.0%。

碱催化法合成丙硫菌唑

以2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑烷-5-硫酮-1-基)-2-丙醇为原料a,氢氧化钠为催化剂,空气为氧化剂,在甲醇中合成丙硫菌唑.其中,原料a∶氢氧化钠=1∶1;甲醇/原料a(V/m)=3;空气过量;反应温度35℃;反应时间4h.反应后处理加盐酸调pH至3,甲苯反萃取、重结晶得到丙硫菌唑,含量≥98%,折百收率≥90%.

格氏法制备甲基亚磷酸二乙酯工艺研究

甲基亚磷酸二乙酯是重要的有机化工中间体,广泛应用于农药、医药等行业。为了降低其生产成本,设计了以三氯化磷为起始原料,经歧化反应合成中间体氯代亚磷酸二乙酯,再与自制的格氏试剂甲基氯化镁反应合成甲基亚磷酸二乙酯。实验考查并优化了原料配比、反应温度、保温时间等一系列条件,所得甲基亚磷酸二乙酯的总收率可达87%,纯度达98.5%。

对氯苯肼盐酸盐的连续化合成工艺研究

以对氯苯胺为原材料,采用管式反应器进行重氮化、还原和酸化反应来合成对氯苯肼盐酸盐。系统地考查了重氮化、还原及酸化反应中原材料的浓度、停留时间及温度的影响,筛选出合适的反应条件。重氮化反应的最优条件为:对氯苯胺溶液浓度为15%,停留时间20 s,温度为0℃～10℃;还原反应的最优条件为:亚硫酸钠溶液浓度为20%,停留时间25 s,温度70℃;还原反应的最优条件为:盐酸浓度为20%,停留时间50 s,温度80℃。该工艺实现了对氯苯肼盐酸盐的连续化合成,安全性好,收率高,适合工业化生产。

用微反应器连续合成吡啶-N-氧化物工艺

以吡啶为原料,在微反应器[1]中,研究连续合成吡啶-N-氧化物工艺.考查了氧化剂浓度、反应温度、反应物料摩尔比、原料进料停留时间对反应的影响,并优化了工艺.结果表明:最佳工艺条件为30%双氧水作氧化剂,吡啶:双氧水:乙酸的摩尔比为1:5:8,反应温度70℃,反应物料停留时间为41s,产物吡啶-N-氧化物粗品收率为96.6%.产物经质谱和^1HNMR表征.

18%L-草铵膦水剂的制备

对18%L-草铵膦水剂助剂进行筛选,最终确定最佳配方:18%的L-草铵膦原药,表面活性剂HA比重占5%,增稠剂PVA-1799比重占0.3%,消泡剂386为0.15%,pH调节剂硫酸铵为5%,冷冻剂乙二醇占3%,去离子水补足.对水剂的各项性能指标进行测试,结果表明,该制剂的冷贮、热贮等指标均满足制剂的标准.

曙红催化的溴代芳烃硼化反应研究

文章以曙红为催化剂,研究光照条件下的卤代芳烃与频哪醇硼酸酯的C-B偶联反应。研究结果表明:用溴代芳烃摩尔分数为10%的催化剂,在蓝光照射下室温反应36 h,多种芳基硼酸酯产物的收率达到31%~60%;产物结构通过核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱仪(high resolution mass spectrometer,HR-MS)来确认。

百草枯废水处理工艺研究

采用D113阳离子交换树脂对百草枯废水进行吸附处理研究,分析了D113离子交换树脂在不同吸附条件下对百草枯废水吸附效果的影响。静态吸附实验表明,经过2 mol/L的HCl、2 mol/L的NaOH和水预处理的D113阳离子交换树脂,在30℃条件下,pH为7,恒速振荡时间为30 min,树脂用量为100 g/L,氨氮的去除率最大可达90%;树脂对氨氮的吸附过程为液膜扩散主控制,符合Langmuir吸附等温式;使用2 mol/L的HCl对树脂进行解吸,再生树脂重复3次试验,氨氮去除率基本不变。

3-氰基吡啶废水中烟酸回收工艺研究

讨论了3-氰基吡啶废水中烟酸的回收,选用金属盐与烟酸络合将废水中的烟酸分离出来。实验结果表明,选用氯化铜为络合金属盐,优化的工艺条件为:烟酸与氯化铜的比例为1∶1.5,3-氰基吡啶废水的pH为6,反应时间为90 min,反应温度30℃,烟酸的回收率可达到89.1%。

基于Aspen Plus的吡啶与3-甲基吡啶分离模拟

对吡啶与3-甲基吡啶的Aspen Plus精馏进行优化研究。利用Aspen Plus软件对精馏塔进行简单模拟计算并优化塔的进料塔板数、回流比、理论塔板数操作参数对产品纯度、精馏塔热负荷的影响。结果表明:进料位置为第7块,摩尔回流比为1.1,理论塔板数为14块,可满足塔顶产品吡啶含量不低于95%,塔底3-甲基吡啶含量不低于80%的目标要求。

一种高效环保处理乙醛废水的方法

研究了树脂吸附对高浓度乙酸废水的处理方法,考查废水进水温度、初始pH对乙酸去除效果以及水洗后pH值、水洗用量和流速等对树脂再生效果的影响,并优化了工艺参数.结果表明,吸附进水无需调节pH,最佳温度为317K,通过动态实验确定了最适宜工艺条件为:最佳流速为10BV/h(BV为柱体积,1BV=250mL),单柱废水处理量为30BV/批;处理后废水中乙酸浓度从8000mg/L降到100mg/L以下,吸附饱和后树脂使用20%的NaOH溶液脱附再生,最佳脱附流速为1.5BV/h.