中国和美国赤霞珠干红葡萄酒产地鉴别模型构建的应用研究

采用液相色谱串联四极杆飞行时间高分辨率质谱进行了中国三个葡萄酒主产区、美国两个酒庄的赤霞珠干红葡萄酒风味物质的检测分析,应用化学计量学工具对数据进行筛选、主成分分析和产地鉴别模型的构建,并通过模型判别准确率和置信度的比较,对构建模型所采用的偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)、反向传播人工神经网络(BP-ANN)和朴素贝叶斯算法(NBM)三种算法进行了评价。结果表明,朴素贝叶斯算法(NBM)构建的模型适用于中国和美国赤霞珠干红葡萄酒的产地溯源,反向传播人工神经网络构建的模型适用于中国三个主产区的产地溯源。利用构建的模型进行了样品预测,准确率达86.7%,将为葡萄酒的产地溯源工作提供一定的思路。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定环境水样中的二价汞、甲基汞、乙基汞与苯基汞

采用醋酸铵/L半-胱氨酸缓冲盐及甲醇体系组成的流动相按一定比例进行梯度洗脱,建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICPMS)测定二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞等4种汞形态的分析方法.考察了环境水样并以加标回收的方式研究了该方法对环境水样的适用性,不同添加水平下4种Hg形态的加标回收率多数在91.0%—120%之间,方法准确、可靠.

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱测定茶叶中手性农药茚虫威对映体残留

为了满足茶叶中手性农药茚虫威对映异构体残留检测的需要,采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UHPLC-Q-TOF/MS)分析茶叶中手性农药茚虫威对映异构体的残留。采用乙腈提取,Florisil和GCB混合柱净化,Lux 3μCellulose-1手性柱拆分,0.40mL/min V(0.10%甲酸水溶液)∶V(甲醇)=15∶85的溶液作为流动相,UHPLC-Q-TOF/MS基质外标法定性定量分析。茚虫威两个对映体在0.002 5～0.600mg/L浓度范围内满足线性关系,相关系数r为0.997 3和0.993 1,仪器检测限为0.001mg/L;绿茶在0.01、0.10、1.00mg/kg 3个添加浓度水平下,平均添加回收率为80.75%～101.69%,相对标准偏差(RSD)小于15%,方法定量限为0.002 5mg/kg。该方法准确、可靠,能够满足茶叶中茚虫威手性对映体残留分析的需要。

微波等离子体原子发射光谱(MP-AES)法同时测定皮革及纺织品中重金属元素

本方法采用微波消解进行样品制备,微波等离子体原子发射光谱仪(MP-AES)配合专利的MSIS(多模式样品导入系统)同时测定9种皮革和纺织品中的As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb、Sb等重金属元素的总量.各元素的线性相关系数均≥0.999,方法检出限在0.04—0.7 mg.kg-1之间;并进行加标回收实验,不同浓度加标回收率在90%—110%之间.将各样品的测定结果与ICP-OES法的测定结果进行比对,二者具有极佳的吻合性.所使用的MP-AES仪器采用空气和氮气即可运行,无需使用任何易燃的危险气体(乙炔、笑气)或昂贵的稀有气体(氩气),安全经济、环保高效.本方法准确快速,具有理想的检出限和较宽的线性范围,可同时测定包含As、Hg在内的多种元素,适用于皮革及纺织品中无机元素的测定.

采用微波等离子体原子发射光谱(MP-AES)新技术同时测定环境水样中的多种金属元素

采用高性能微波等离子体原子发射光谱仪(MP-AES)同时测定环境水中Be、Cd、Ca、Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Na、K、Mg、Pb、Zn、Ti、V等多种金属元素.各元素的线性相关系数均≥0.999,相对标准偏差在1%以内,检出限在0.2—9.3μg.L-1之间.采用GSBZ 5009—88和GSBZ 50020—90国家环境标准物质进行方法验证,测定值均在标准值范围内.根据所建立的MP-AES法测定未知环境水样中的各元素,其测定结果与ICP-OES法的测定结果具有极佳的吻合性,且加标回收率在90%—120%之间.所使用的MP-AES仪器在空气中即可运行,而无需使用任何易燃的危险气体(乙炔、一氧化二氮)或昂贵的稀有气体(氩气),安全经济、环保高效、准确快速,并且具有理想的灵敏度与优异的检出限(低至亚μg.L-1级别),是环保及水质分析领域无机元素分析的新选择.

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法联用测定白酒中的无机砷

采用液相色谱(HPLC)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用测定白酒中砷的形态,各种砷形态的方法检出原(以砷计)分别为:AsB0.02ppb,DMA0.02ppb,As(Ⅲ)0.04ppb,MMA0.04ppb,As(Ⅴ)0.06ppb).以加标回收的方式评价方法的准确性,无机砷的加标回收率为85.1%—103.2%,相对标准偏差为2.52%—5.52%(n=6).根据所建立的方法,分析了市售部分白酒样品,其中无机砷的含量均未超出国家标准限量.

酶解-UPLC-MS/MS法同时测定咸鸭蛋黄中的11种胆固醇氧化物

建立了酶解-超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）同时检测咸鸭蛋黄中11种胆固醇氧化物（COPs）的方法。咸鸭蛋黄样品经过脂肪酶37℃酶解,正己烷-乙醚混合液（8∶2,V/V）提取,Silica固相萃取柱净化。采用Waters HSS T3柱（100 mm×2.1 mm,0.3μm）,以0.1%甲酸的水相和甲醇/乙腈（1∶1,V/V）混合液的有机相梯度洗脱,实现了11种COPs的基线分离。以d7-7α-OH-胆固醇为内标,在APCI-MS/MS MRM模式下定量检测。结果表明,11种COPs在对应的20~1200 ng/m L和200~3500 ng/m L线性范围内,相关系数均大于0.996,3个加标水平的回收率在79.3%~104.1%之间,日间RSD在2.0%~12.9%之间;定量限范围在0.08~0.40μg/g之间。本方法具有较好的重复性和准确性,并成功应用于咸鸭蛋黄中的11种COPs含量的分布检测。

ICP-MS法直接进样分析醋酸中的痕量碘

建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接进样测定醋酸中痕量碘的方法.详细考察了ICP-MS的测定模式、醋酸直接进样的通氧量、定量校准方法以及有机基质直接进样对仪器稳定性的影响,并针对碘的记忆效应问题,提出了快速、有效的记忆效应消除方案.本方法碘的检出限为15 pg.m l-1.

干姜基质中的多农残检测

多农残检测是食品分析行业的主要任务之一，其难点在于检测对象数目多，化合物极性范围宽，基质复杂等。本文以检测干姜基质中的180种农残为例，介绍安捷伦Infinitely Better液质联用系统在食品安全中的应用。

超高效液相色谱法直接测定糖浆中低聚半乳糖质量分布

目的建立一种超高效液相色谱-蒸发光散射检测器联用测定糖浆中低聚半乳糖质量分布的方法。方法采用Agilent Poroshell 120 HILIC(3.0 mm×100 mm,2.7μm)色谱柱分离,以乙腈-水梯度洗脱。通过调节进入蒸发光散射检测器(evaporative light scattering detector,ELSD)的流动相流速以及组成来校正不同聚合度聚半乳糖的响应一致性。以葡萄糖、乳糖、麦芽三糖、麦芽四糖和麦芽五糖为校正溶液来建立校正方法,校正后以乳糖标准曲线来定量其他低聚半乳糖,最终完成了在没有低聚半乳糖标准品的情况下对低聚半乳糖糖浆质量分布的测定。结果样品中的乳糖与其他半乳二糖分离的同时不同聚合度的低聚半乳糖按聚合度增加分段出峰,互不干扰。乳糖在0.25~5 mg/mL范围内线性良好,log(峰面积)-log(浓度)的线性拟合曲线,相关系数r^2为0.996。以麦芽四糖和麦芽五糖来验证方法准确性,所得回收率分别为107%和110%。方法重现性良好,以2mg/mL乳糖为考察对象,连续6针进样保留时间RSD<0.05%,峰面积RSD<0.78%。结论该方法可快速、准确用于低聚半乳糖糖浆中不同聚合度半乳糖的质量分布。

基于Infiniium MSO9000系列示波器的DDR总线测试方案

概述 DDR （Double Data Rate）DRAM由于性能和价格的优势，正日益广泛的应用于计算机平台以及各种嵌入式产品设计中。DDR规范从DDR1，DDR2发展到DDR3，并且也发展出主要应用于移动设备领域的LPDDR（低功耗DDR）。随着总线速度的提高，信号完整性问题，互操作问题越来越被设计和测试人员关注。而由于DDR总线复杂度高，探测困难，测试和分析也有非常大挑战。

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法非靶向快速筛查进口粮谷中未知的农药残留

利用快速提取农药(fast pesticide extraction,FaPEx)方法前处理样品,并结合超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF)技术建立了非靶向快速筛查进口粮谷中未知的多种农药残留方法。采用1%(v/v)醋酸乙腈溶液提取粮谷中未知的农药残留,FaPEx固相萃取柱净化、浓缩,UPLC-Q-TOF检测。利用目标化合物特征离子的精确质量数、同位素匹配、二级碎片信息和保留时间进行数据库匹配,筛查可疑未知农药。结果表明,该方法无需对照标准品即可快速筛查进口粮谷中的农药残留,能够应用于进口粮谷样品的实际筛查。该方法快速、准确、分析通量高,可以为进口粮谷中农药残留的快速筛查和质量控制提供重要的方法依据。

流速补偿单糖外标法快速测定低聚糖的质量分布

目的建立超高效液相色谱法结合蒸发光散射检测器(ultra performance liquid chromatography-evaporative light scattering detector, UPLC-ELSD)测定低聚糖不同聚合度质量分布的分析方法。方法以亲水作用机制来分离不同聚合度的低聚糖,再利用已知的不同聚合度糖标准品通过流速补偿建立蒸发光响应一致性方法,通过选择相对易得的单糖来建立标准曲线测定其他不同聚合度低聚糖的质量,最终得到不同聚合度低聚糖的质量分布。结果利用该方法分离测定了低聚果糖和低聚半乳糖样品的质量分布。采用果糖和半乳糖建立标准曲线,果糖在0.05~1.0 mg/mL范围相关系数(r^2)为0.9972,半乳糖在0.05~0.5 mg/mL范围相关系数(r^2)为0.9994。以0.25 mg/mL半乳糖和果糖标准溶液连续6次进样考察方法重复性,保留时间相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)<0.1%,峰面积RSD<0.76%。低聚果糖的测定结果通过与蔗果三糖和蔗果四糖外标法结果的比对,最大偏差<2.5%,准确度较高。结论该方法快速、准确、成本低,可用于测定不同低聚糖的质量分布。

手持式FTIR在文物保护领域内的应用

傅里叶变换红外光谱在文物及艺术品保护与修复中是一种经常被使用的分析手段。不同组成的官能团在红外光谱上的出峰位置不同，因而红外光谱可以用于化合物的快速定性分析。在文物保护领域中，传统红外光谱需要进行样品采集，可能会对文物表面造成损害。而手持红外是一种无损分析技术，本文通过介绍手持红外的技术特点，分析了其在不同类型文物样品保护与修复过程中发挥的作用。

复杂抗生素多黏菌素E甲磺酸钠的组分与杂质谱研究及在质量控制中的应用

目的:建立二维液质联用方法确定多黏菌素E甲磺酸钠(CMS)杂质的结构及来源,进而用于药物质量控制研究。方法:一维系统:采用Acquity UPLC~?Peptide CSH C_(18)(150 mm×2.1 mm, 1.7μm)色谱柱,以磷酸盐缓冲液(7.8 g·L^(-1)磷酸二氢钠,用1 mol·L^(-1)氢氧化钠溶液调节pH至6.4)-乙腈(19∶1)为流动相A,磷酸盐缓冲液-乙腈(1∶1)为流动相B,梯度洗脱,流速0.3 mL·min^(-1),柱温30℃;二维系统:采用Acquity BEH C_(18)柱(50 mm×2.1 mm, 1.7μm)色谱柱,以甲酸铵(A)-乙腈(B)为流动相,梯度洗脱,流速0.2 mL·min^(-1),柱温40℃,检测波长210 nm。质谱检测器采用ESI源,负离子扫描模式。结果:采用2D-LC-Q TOF MS法,推定了CMS中55个杂质的结构,并推测其主要来源为多黏菌素E1-I、多黏菌素E1-7MOA、多黏菌素E3及多黏菌素E6。结论:利用二维液质联用技术推定CMS中杂质峰的结构及来源,并用来评价不同厂家、生产工艺的原料药中杂质含量变化,有利于改进生产工艺,从源头控制药物质量。

ICP-MS/MS检测食品中磷、硒、砷的含量

研究建立了ICP-MS/MS检测食品中磷、砷和硒含量的检测方法。分析了P、As和Se在检测过程中常见的质谱干扰和电离效率,比较了标准模式(No Gas)、He模式、H_2模式、O_2模式以及双四极杆等各种检测模式,发现采用O_2模式双质谱对P、Se的检测结果最为准确,As采用He模式即可实现精准检测。根据优化后的检测条件,经过Q1时同位素M进入碰撞反应池,与O_2反应生成的氧化物MO进入Q2被采集,通过二级质谱质量转移几乎可以彻底消除一切干扰。结果显示,P在2.0~500μg/L范围内、As和Se在0.5~200μg/L浓度范围内均具有良好的线性,相关系数均大于0.9995,加标回收显示回收率在94.0~101.5%之间,RSD%不大于2.1%。最终采用该方法对国家标准物质乳粉样品(GBW 10017)、螺旋藻(GBW 10025)进行测定,结果均在标准值范围内。本方法可以满足食品中P、As和Se等元素的精准检测。

HPLC测定穿琥宁注射液中的有关物质

目的采用HPLC法测定穿琥宁注射液中的有关物质。方法采用Inertsil ODS-3色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-0.2%甲酸(7∶3),检测波长251 nm,柱温35℃。结果主成分与有关物质可完全分离,杂质1、杂质2的相对校正因子和相对保留时间分别为0.92、0.90和0.8、0.9 min,检测限为0.2μg·mL-1。结论所用方法灵敏、专属、准确。