Pt(111)面上化学吸附CO^(18)与气相CO^(16)之间的同位素交换(英文)

本文用程序升温脱附(TPD)研究了Pt(111)面上化学吸附Co^(18)与气相CO^(16)之间的交换反应动力学。实验结果表明,在10^(-8)到10^(-6)乇的Co^(16)压力和298到343K的温度范围内,交换反应速度对Co^(18)的复盖度为一级,对CO^(16)的气相压力为0.43级,交换反应的活化能△H_(ex)=14千卡/克分子,该值仅为在真空条件下CO饱和吸附热的1/2。我们推测在交换反应条件下,由于气相CO分子的存在,导致在CO/Pt(111)表面形成过饱和CO吸附层。由于CO分子在这种过饱和压缩层中,受到近邻分子较强的短程排斥作用,而导致吸附热下降。交换反应的机理涉及气相CO^(16)分子进入这种弱成键态,在过饱和层中所有的吸附CO分子都是等价的,并处于弱成键态。我们认为这种过饱和层中弱成键态CO的脱附是交换反应的控制步骤,这就合理地解释了交换反应具有较低的活化能以及对CO^(18)复盖度为一级动力学的实验结果。由于过饱和复盖度随气相CO压力的增加而增加,可以设想增加CO^(16)压力可增加CO^(16)碰撞表面的速率,但同时也会减少空的吸附位,这两者综合作用的结果是导致交换速度对气相CO^(16)压力的依赖关系较弱的原因(仅为0.43级)。在10^(-8)到10^(-6)乇CO^(16)压力范围内,交换速度对CO^(16)压力保持0.43级不变,这表明在CO^(16)压力高达10^(16)乇时Pt(111)表面的吸附位尚未完全被CO复盖。

Me_nCH_(3-n)O^-溶剂化自由能和Me_nCH_(3-n)OH(n=0,1,2,3)在水溶液中酸性次序翻转的理论研究:离散-连续组合模型

采用离散连续组合模型计算了MenCH3-nO- (n=0, 1, 2, 3)在水溶液中的溶剂化自由能.结果表明,采用离散连续组合模型计算的溶剂化能正确反映出了甲醇类在水溶液中的酸性次序,尽管存在较大的误差,但其同样表现为一整体的偏差.此外基于离散连续组合模型可以发现,溶剂效应短程作用和长程作用对甲醇类由气态到水溶液中次序变化均起着重要作用.

短链分子交换粘土纳米级复合材料合成和表征

短链分子交换粘土纳米级复合材料合成和表征石恒真＊ＬａｎＴｉｅＰｉｎｎａｖａｉａＴ．Ｊ．（河南周口师范高等专科学校化学系周口４６６０００）（美国密执安州立大学化学系）关键词嵌入，粘土，纳米级复合材料，合成，表征１９９６－０６－０７收稿，１９９６－１２－...

荧光性二氯苯腈类除草剂的合成与性能(英文)

用 ３硝基２，６二氯苯腈（ Ｎ Ｄ Ｃ Ｂ）经 Ｓｎ Ｃｌ２ 还原得到的产物 ３氨基２，６二氯苯腈（ Ａ Ｄ Ｃ Ｂ）与磺酰氯反应合成了一种具有生理活性的化合物 ５ Ｎ， Ｎ二甲氨基萘磺酰（３腈基２，４二氯）苯胺（ Ｄ Ｃ Ｂ Ｆ），研究了其对 Ａ． ｌｏｎｇｉｐｅｓ的细胞外基体聚糖的合成的抑制作用，发现此化合物具有与其母体 Ｄ Ｃ Ｂ 类似的功效．

用硫醇在Ni(100)面上的分解和脱附

用程序升温脱附(TPD)和俄歇电子能谱(AES)在80～773K范围内研究了甲硫醉在Ni(100)面上的脱附和分解.结果表明:当甲硫醇暴露度≤3L时(1L=1.33×10~4Pa.S),甲硫醇在表面分解的脱附产物为氢和甲烷;甲硫醇暴露度≤4L时,除有表面反应生成的氢和甲烷脱附外还伴随有甲硫醇的脱附.AES测量表明,由甲硫酸分解产生的硫原子被强吸附在Ni(100)面上,并对Ni(100)面起化学改性的作用.在甲硫醇暴露度为0.5～3L范围内,滞留在表面的强吸附硫量随甲硫醇的暴露度成正比增加.当甲硫醇暴露度等于10L时,强吸附硫量接近饱和值.表面硫的存在对甲硫醇在Ni(100)面上的反应和吸附性能有明显的影响,硫化学改性的主要作用是阻塞了Ni(100)面上的四重穴中心,降低了Ni(100)面对C-H键、C-S键、和S-H键的裂解活性.