仿生农用杀菌剂银泰的研制与应用

银泰（1-对羟基苯基丁酮）是以银杏外种皮提纯物白果酚为先导化合物仿生合成的一种杀菌剂。其中，银杏果实乙醇粗提物8．3倍和25倍液对苹果腐烂病抑菌率达100％和50％；银杏果实外种皮提纯物白果酚200倍和400倍液对苹果腐烂病病菌抑菌率均为100％。20％银泰微乳剂对苹果腐烂病、番茄灰霉病等4种病菌EC50为17．26～48．43mg／L，分别优于对照药剂；田间防治小麦纹枯病等4种病害效果达85％以上；对非靶标生物安全，且不易产生抗药性。仿生合成的银泰原药对大白鼠毒性试验，经口、经皮LD50均为4640mg／kg，20％银泰乳油对大白鼠毒性试验，经口LD50为3160mg／kg，经皮LD50为2150mg／kg；亚慢性经口毒性（90d）试验雌为19．1mg／kg，雄为18．3mg／kg；Ames、细胞微核和染色体畸变试验均为阴性结果。

海绵微生物的分离培养及一种活性代谢产物的初步研究

研究海绵来源真菌Aspergillus repens发酵产物中的活性代谢产物。分离培养微生物进行活性筛选,采用活性追踪的方法、利用色谱手段分离获得单体化合物,根据波谱分析及其理化性质确定其结构,利用SRB评价单体化合物的抗肿瘤活性,利用纸片法测定单体化合物的抗植物病菌活性。获得1个萘并吡喃酮化合物,其结构鉴定为3,4-二氢-9,10-二羟基-7-甲氧基-3-甲基-1H-萘并[2,3c]吡喃-1-酮(Semivioxanthin)。该化合物对肿瘤细胞A-549、HL-60和BEL-7402有一定抑制作用,对植物致病菌作用较强。海绵微生物代谢产物是发现活性物质重要资源,值得深入研究。

荔枝草农用活性初步研究

研究了荔枝草乙醇提取物及其萃取物的抑菌、除草活性。结果表明,荔枝草乙醇提取物对27种供试病原真菌均有一定抑制作用。乙醇提取物在浓度为0.03 g/mL(以干材料计)时,对苹果腐烂病菌、葡萄白腐病菌、瓜果腐霉病菌的抑制率分别达到89.09%、91.12%、92.59%;荔枝草乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物对苹果腐烂病菌、葡萄白腐病菌、瓜果腐霉病菌抑制效果最好,其EC50分别为0.24、0.29、0.12 mg/mL;荔枝草乙醇提取物对几种杂草也有很好的抑制效果,在浓度为0.2 g/mL时,对生菜、反枝苋、黄瓜的抑制率分别为93.65%、92.76%和97.57%。

野菊花提取物对19种病原真菌的生物活性研究

测定了野菊花乙醇提取物对苹果腐烂病菌、瓜果腐霉病菌等19种病原真菌的生物活性。结果表明:在野菊花乙醇提取物浓度为8 mg/ml时,提取物对19种病原真菌均有不同程度的抑制作用,对其中13种病原真菌的抑制率均在50%以上,对苹果腐烂病菌、瓜果腐霉病菌、葡萄白腐病菌的抑制效果较好,抑菌率分别为94.9%、80.0%和72.9%;对苹果腐烂病菌、葡萄白腐病菌、瓜果腐霉病菌、葡萄黑痘病菌、番茄绵腐病菌、小麦根腐病菌的EC50分别为0.486、1.039、1.524、2.719、3.933、5.628 mg/ml。

铬酸钾-碳酸钾高效分离研究 Ⅰ.相图分析与溶解度计算

铬酸钾-碳酸钾的高效分离是铬盐清洁工艺亚熔盐介质再生的重要环节。据K2CrO4-K2CO3-H2O体系溶解度分析,蒸发结晶是该分离过程控制的关键,对此进行了详细的相图分析。选用Pitzer模型的HW公式,以二元电解质溶液的Pitzer参数推算了100℃时K2CrO4-K2CO3-H2O体系相平衡情况,理论计算结果与实验结果吻合较好,最大相对误差为16.26%,平均相对误差为7.39%。

地肤农用生物活性研究

研究了地肤各器官及其提取物的除草及抑菌活性。结果表明:地肤各器官对供试植物种子胚根及胚轴的生长均有抑制作用,其中,种子抑制效果最强,在0.01 g.mL-1(干粉)时,对供试4种植物种子胚根生长的抑制率均大于80%;地肤种子乙醇提取物3种溶剂萃取物中,正丁醇萃取物的除草活性最强,对黄瓜胚轴及反枝苋胚根生长的EC50为0.05 mg.mL-1。抑菌活性测定结果表明:地肤种子提取物的抑菌作用最强,在0.05 g.mL-1(相当于干样)时,对苹果腐烂病菌及葡萄黑痘病菌菌丝生长的抑制率分别为90.7%及71.5%;地肤种子乙醇提取物3种溶剂萃取物中,正丁醇萃取物的抑菌作用最强,对苹果腐烂病菌和葡萄黑痘病菌菌丝生长的EC50分别为0.10 mg.mL-1和0.24 mg.mL-1。

银杏外种皮提取物除草作用初步研究

以对杂草反枝苋种子萌发及根、茎生长的抑制作用为指标,提取、分离、预试了银杏外种皮中的除草活性成分。银杏外种皮乙醇提取物经石油醚萃取后,用乙酸乙酯萃取得乙酸乙酯萃取物,该部分对反枝苋种子萌发及根、茎生长均有较强的抑制作用。乙酸乙酯萃取物用不同的碱液梯度萃取,得5%Na2CO3溶液萃取物和5%NaOH溶液萃取物;除草活性测定结果表明,10mg/ml 5%Na2CO3溶液萃取物对反枝苋种子萌发后幼根生长的抑制作用达74.4%,对幼芽生长的抑制作用为46.4%;化学成分预示结果表明该部分主要为黄酮类化合物,它是银杏中的主要除草活性成分。

铬酸钾-碳酸钾高效分离研究Ⅱ.结晶工艺实验研究

针对铬酸钾碳化法生产重铬酸钾母液利用过程,研究了K2CO3-K2CrO4-H2O体系蒸发-冷却结晶过程工艺条件。发现控制过饱和度的产生速率是过程控制的关键,少量铝、硅杂质的存在会在一定程度上抑制成核。铬酸钾的回收率可达95%以上,实现了碳酸钾与铬酸钾的高效分离。

铬盐清洁工艺亚熔盐介质脱除铝酸钾、碳酸钾研究Ⅰ.——溶解度

脱除铝酸钾、碳酸钾等杂质是铬盐清洁工艺亚熔盐介质循环利用的重要环节。作者测定了40℃及95℃KOH-K2CO3-Al2O3-SiO2-H2O体系部分溶解度,确定该体系存在K2O.Al2O3.3H2O(即KAlO2.1.5H2O)与K2CO3.1.5H2O等平衡固相,为亚熔盐介质的冷却结晶除杂过程控制提供了热力学依据和指导。

铬盐清洁工艺亚熔盐介质脱除铝酸钾、碳酸钾研究 Ⅱ.结晶工艺

针对铬盐清洁工艺亚熔盐介质净化过程,研究了KOH-K_2CO_3-Al_2O_3-SiO_2-H_2O体系铝酸钾、碳酸钾混合盐的结晶行为。发现冷却时间、搅拌速率、冷却方式对结晶平均粒径具有重要影响,对晶种浓度也有一定影响。与控制冷却相比,线性冷却方式产生的结晶粒径稍小,除杂效果较好。在最佳工艺条件下亚熔盐介质中碳酸钾、铝酸钾的质量分数可分别降至4.67%、0.98%(以Al计),实现了亚熔盐介质的有效净化。

仿生杀菌剂20%BMOC WP的配方研制及抑菌毒力测定

为了将仿生杀菌活性化合物BMOC开发为一种新型农用杀菌剂,开展了BMOC可湿性粉剂研制,并用菌丝生长速率法测定了其对5种植物病原真菌的抑制作用。确定配方为BMOC原药20%,载体(A+高岭土,1∶4)70%,润湿剂(B+JFC,1∶1)5%,扩散剂NNO 4%,阿拉伯树胶1%,经检测,润湿时间小于1 min,悬浮率大于70%,各项指标均达到可湿性粉剂的要求。生测结果表明,20%BMOC可湿性粉剂对葡萄黑痘病菌和白菜黑斑病菌的抑菌作用高于75%的百菌清可湿性粉剂,对葡萄白腐病的EC50为7.427 mg/L。

滨蒿内酯的合成及其农用生物活性研究

以苯胺为原料,经重铬酸钠氧化制得对苯醌,对苯醌与乙酸酐反应生成1,2,4-苯三酚三乙酯(Ⅰ),Ⅰ与苹果酸发生环化反应得秦皮乙素(6,7-二羟基香豆素,Ⅱ),Ⅱ经硫酸二甲酯甲基化可得滨蒿内酯(6,7-二甲氧基香豆素,Ⅲ)。以种子萌发法测定了秦皮乙素和滨蒿内酯对反枝苋的除草活性,结果表明:在1mg/ml的供试浓度下,二者对反枝苋种子萌发后幼根的生长均有一定抑制作用,抑制率接近或大于60%。以菌丝生长速率法测定了秦皮乙素和滨蒿内酯对苹果腐烂病、葡萄白腐病、苹果轮纹病和棉花枯萎病等4种供试植物病原菌的抑菌活性,结果表明:滨蒿内酯对4种供试植物病原菌均有较好的抑制作用,在浓度为0.5mg/ml时,抑制率均接近或大于60%,对苹果腐烂病原菌的抑制率接近77%,对棉花枯萎病原菌的抑制率达86%。

中国粗榧化感作用机理初步研究

运用室内生物测定方法,对中国粗榧的化感作用进行了初步研究。结果表明,粗榧水提物对小麦种子萌发初期呼吸抑制作用较弱,对其萌发后的呼吸抑制作用显著增加。对小麦根尖压片的观察统计表明,粗榧水提物主要影响了小麦幼苗根尖细胞从分裂间期向分裂前期过渡;随着供试浓度的增大,小麦根尖有丝分裂指数以及相对有丝分裂指数呈下降趋势。粗榧水提物对小麦幼苗根系活力及叶绿素含量的影响作用较小。粗榧水提物可使小麦幼苗根、茎中可溶性蛋白的含量增加,并可降低小麦种子幼芽中核酸的含量。粗榧水提物可使小麦幼苗体内过氧化物酶的活性增强,使小麦幼苗体内α-淀粉酶及总淀粉酶的活力降低。

侧柏乙醇提取物对21种植物病原真菌的抑菌活性

采用菌丝生长速率法测定了侧柏(Platycladus orientalis)叶、小枝、球果和种子4个不同部位乙醇提取物对21种植物病原真菌的抑菌活性。结果显示:(1)在供试浓度为50g/L(相当于干样)时,侧柏各部位乙醇提取物对4种供试植物病原真菌均具有较好抑制作用,其中侧柏叶提取物的抑菌效果最好,对供试葡萄白腐病菌(Conio-thyrium diplodiella)、葡萄黑痘病菌(Elsinoe ampelina)、番茄绵腐病菌(Phytophthora melongenae)和青霉病菌(Penicilliu mexpansum)的EC50分别为:5.424、3.186、8.913和19.000g/L。(2)侧柏叶乙醇提取物的石油醚萃取物和乙酸乙酯萃取物抑菌活性均较好,在供试浓度为0.5g/L时,石油醚萃取物对苹果腐烂病菌(Valsa mali)和葡萄黑痘病菌(E.ampelina)的抑菌率分别为80.35%和60.23%;乙酸乙酯萃取物对以上2种植物病原菌的抑菌率分别为81.88%和64.06%。结果表明:侧柏叶、小枝、球果和种子乙醇提取物均具有一定抑菌活性,叶乙醇提取物的活性最好,活性成分主要集中在石油醚萃取物和乙酸乙酯萃取物中。

基质固相分散-高效液相色谱法测定玉米中7种苯氧羧酸类除草剂的残留

采用基质固相分散-高效液相色谱法(MSPD-HPLC)测定了7种苯氧羧酸类除草剂在玉米中的残留。玉米样品与基质固相分散介质C18化学键合硅胶(ODS)一起研匀得到基质固相分散体系,将其填入事前装有弗罗里硅土的净化柱中,以环己烷洗去油脂等杂质,再用乙酸乙酯洗脱得到分析液;在反相高效液相色谱(RP-HPLC)柱上,分析液经ODS柱以甲醇-水(体积比65:35)为流动相洗脱,用紫外检测器检测,以外标法定量。在0.1和1.0mg/kg添加水平下,7种苯氧羧酸类除草剂在玉米中的添加回收率为80%～110%,相对标准偏差RSD为3.6%～10.3%,检出限在7.9～12.6μg/kg之间。

野菊花中杀菌活性物质的分离和结构鉴定

以苹果腐烂病菌、葡萄白腐病菌、瓜果腐霉病菌3种病原菌为指示菌种,对野菊花中杀菌活性成分进行了跟踪分离及活性测定。采用柱层析和薄层层析技术,从野菊花乙醇浸膏乙酸乙酯萃取物中分离到一种具有农用杀菌活性的化合物,经质谱、核磁共振氢谱及碳谱等分析确定为刺槐素7-芸香糖苷(acacetin 7-rutino-side)。该化合物对苹果腐烂病菌菌丝生长的EC50为0.0690 mg/mL。

邻烯丙基苯酚对植物病原真菌抑制机理初探

用含毒介质培养法测定了邻烯丙基苯酚(银果)对番茄灰霉病菌Botrytis cinerea、苹果腐烂病菌Valsa mali和小麦纹枯病菌Rhizoctonia cerealis的影响。通过培养观察发现,邻烯丙基苯酚可抑制番茄灰霉病菌分生孢子的产生、促进灰霉病菌菌核的形成及苹果腐烂病菌子囊壳的形成。光学显微观察表明:用50μg/mL的邻烯丙基苯酚处理番茄灰霉病菌菌丝后,菌丝伸长缓慢,分支间距缩短,分生孢子形成受到抑制。电镜观察表明:经邻烯丙基苯酚处理后,番茄灰霉病菌菌丝内液泡增多,苹果腐烂病菌菌丝细胞壁增厚,小麦纹枯病菌菌丝中内质网处泡囊增多。

10种N-取代氨基香豆素的合成及生物活性

基于结构拼接思想,设计合成了10个N-取代氨基香豆素类化合物,并测定了其抑菌及除草活性。6-硝基香豆素经Fe/NH4Cl还原得6-氨基香豆素,再与不同醛缩合得Schiff碱,最后经硼氢化钠还原制得10个N-取代氨基香豆素类化合物(4a～4J),其中9个未见文献报道,其结构均经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确认。抑菌活性测试结果表明,所有化合物对苹果腐烂病菌Valsamali、葡萄白腐病菌Coniothyrium diplodiella、棉花枯萎病菌Fusarium oxysporium和柑橘炭疽病菌Citrusanthrax bacteria均有一定抑制作用,其中4e的抑菌活性最强,对苹果腐烂病菌和柑橘炭疽病菌的EC50值分别为7.53和12.93 mg/L,对其余2种植物病原菌的EC50值均小于25 mg/L;化合物4f次之,对苹果腐烂病菌和葡萄白腐病菌的EC50值均约为11 mg/L。除草活性测试结果表明,除4f外,所有目标化合物均有一定除草作用,其中4c的活性最强,100 mg/L下对反枝苋Amaranthusretroflexus种子根、茎生长的抑制率均为99%。

几种藜科杂草化感作用的初步测定

[目的]研究藜科杂草提取物的除草、抑菌功能。[方法]以反枝苋为供试杂草,以黄瓜枯萎病菌、苹果腐烂病菌和小麦纹枯病菌为供试菌种,研究藜科杂草猪毛菜、灰藜、小藜、绿藜、地肤的茎叶提取物对杂草和病菌的抑制作用。[结果]5种杂草的茎叶提取物对反枝苋种子萌发及幼苗生长都有一定的抑制作用,其中,地肤茎叶提取物的抑制活性最高,当其浸膏浓度为0.10 g/ml时,对反枝苋茎生长的抑制率达100%,对种子萌发和根生长的抑制率超过90%;用石油醚、乙酸乙酯、甲醇对地肤茎叶提取物萃取分离后发现,石油醚萃取部分的除草效果较好,而甲醇萃取部分的抑菌活性较高。[结论]藜科杂草提取物具有一定的除草和抑菌功能。

8种4-甲基香豆素衍生物的合成及其农药活性

香豆素类化合物的生物活性与苯并吡喃环上取代基的种类及其位置密切相关,研究不同取代香豆素的农药生物活性,以期发现有价值的农药先导化合物。以间苯二酚为起始原料,合成了8种4-甲基香豆素衍生物。采用菌丝生长速率法和种子萌发法测定了合成化合物的抑菌及除草活性。结果表明:6种4-甲基香豆素衍生物对4种供试植物病原真菌具有一定抑制作用,其中4-甲基-7-羟基-8-苯甲酰基香豆素的抑菌活性最强,对苹果腐烂病菌的EC50为62.40mg/L,对葡萄白腐病菌的EC50为69.22mg/L;4-甲基-7-羟基-8-邻氟苯甲酰基香豆素次之,对葡萄白腐病菌EC50接近100mg/L。4-甲基-7-丙酰氧基香豆素除草活性较强,1000mg/L下对反枝苋及生菜种子幼根生长的抑制率均大于43%。由此可见,4-甲基-7-羟基香豆素7位酯化使抑菌作用降低,7位苯甲酰基及邻氟苯甲酰基重排至8位后抑菌活性明显增强;合成化合物的除草活性均较弱。