山东省济南市钢城区中药资源现状调查及分析

为摸清山东省济南市钢城区中药资源分布现状,按照全国第四次中药资源普查的统一要求,通过野外调查、内业整理、数据分析等过程对钢城区野外药用植物资源的分布、中药材栽培等进行调查梳理。结果表明:钢城区现有野生中药资源180种,隶属于65科、151属,其中优势科有菊科、豆科、十字花科等,野生商陆、茜草、益母草的蕴藏量较大,野生中药资源中有69种被《中国药典》2020版收录;栽培品种丹参、黄芩、山楂、花椒、金银花、生姜的种植面积较大,其中白花丹参为地理标志性资源。本次资源普查对钢城区的野生药用植物资源种类和分布进行了全面了解,为区域性中药资源的开发利用以及中药产业可持续发展提供了科学依据。

基于气相色谱-离子迁移谱的不同产地西洋参挥发性成分分析

基于气相色谱-离子迁移谱(GC-IMS)技术对加拿大、美国、中国山东、辽宁、吉林5个产地的西洋参样品进行挥发性成分分析。从不同产地的西洋参样品中共鉴定出53种挥发性成分,包括醛类(13个)、醇类(13个)、酮类(10个)、酯类(7个)、萜类(3个)、吡嗪类(3个)、其他类(4个)。GC-IMS指纹图谱和偏最小二乘-判别分析(PLS-DA)得分图显示不同产地西洋参的挥发性成分存在显著差异,通过VIP值>1和含量比值>2筛选出23种差异挥发性成分。加拿大产2,5-二甲基吡嗪、α-蒎烯、丁酸乙酯、丙酸乙酯等成分的含量显著高于其它产区;美国产2-甲基-2-戊烯醛、2-庚酮、2-庚烯醛、2-辛烯醛等成分的含量较高;中国产芳樟醇等成分的含量较高。基于GC-IMS的挥发性成分分析可对不同产地的西洋参进行有效区分,为西洋参产地鉴别、溯源和品质评价提供了理论指导。

基于MALDI质谱成像技术分析莲子中代谢物的组织分布

该文建立了一种可对莲子中多种代谢物进行高覆盖分析的基质辅助激光解吸附质谱成像(MALDI-MSI)方法,实现了莲子中生物碱类、黄酮类、氨基酸类、脂肪酸类、有机酸类、胆碱类、磷脂类等多种代谢物的组织原位可视化表征。结果表明,生物碱类代谢物主要分布在莲子胚芽中;黄酮类代谢物主要分布在莲子胚芽和种皮中;氨基酸类代谢物在莲子子叶中的含量显著高于莲子胚中;脂肪酸类代谢物在莲子不同组织中的分布差异很小;胆碱类代谢物在莲子胚芽和莲子子叶底部的含量更高,甘油磷酸胆碱在莲子子叶顶部的含量更高;有机酸类代谢物以及绝大多数磷脂类化合物在莲子子叶中的含量高于莲子胚。该研究为评价莲子药物质量、探究莲子中化合物的时-空代谢网络提供了新的技术支持。

食品中多溴联苯醚残留的气相色谱-串联质谱分析方法研究

建立了食品中8种多溴联苯醚（PBDEs）残留的气相色谱-串联质谱分析方法,初步解析了PBDEs的电子轰击串联质谱（EI MS/MS）图,为各种目标物的准确定性分析提供依据。以BDE-28、BDE-47、BDE-66、BDE-85、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154为研究对象,对EIMS/MS各分析参数进行了优化。用超声提取-酸性硅胶层析柱净化的前处理方法制备样品,当空白样品的加标水平为10.0、25.0μg/kg时,8种PBDEs的平均加标回收率为82%-112%,相对标准偏差为3.1%-15%,方法检出限均低于1.5μg/kg;8种PBDEs的线性范围为10.0-500μg/kg,相关系数均大于0.994 7。

竹炭为高效吸附剂的固相萃取分析环境水样中的痕量三氯生

建立了一种由竹炭作为固相萃取高效吸附刺富集环境水样中痕量三氯生的新方法。研究并优化了几个影响富集效率的参数。在优化条件下，三氯生的检测限为0．08μg／L，在1～100μg／L范围内有良好的线性关系，相对标准偏差为2．9％（n=7）。方法可应用于实际废水样品的分析。

基于液相色谱-质谱法的不同花期金银花代谢组学分析

基于液相色谱-质谱(LC-MS)建立了金银花代谢组学分析方法,优化得到最佳提取试剂为甲醇-水(体积比3∶1),并对方法的重复性和精密度进行了考察。结果表明方法的稳定性良好,满足代谢组学分析的要求。通过质量数、保留时间和二级质谱数据对金银花中的初生和次生代谢物进行了定性分析,共鉴别出157个代谢物,包括氨基酸、核苷、脂肪酸、脂质等初生代谢物以及酚酸、黄酮、环烯醚萜苷等次生代谢物。不同花期的金银花代谢组学分析发现,次生代谢物酚酸类、黄酮类和环烯醚萜苷类的含量随着花期的增加而显著下降。初生代谢物中,大部分氨基酸、核苷、氧化脂肪酸的含量显著下降,而大部分的溶血磷脂酰胆碱(Lyso PC)、溶血磷脂酰乙醇胺(Lyso PE)和脂肪酸的含量显著上升。该研究结果可为金银花药效成分代谢调控机制的深入研究及后期种植采收提供理论指导。

山东道地药材金银花不同发育阶段次生代谢产物含量动态变化研究及抗氧化活性比较

该研究建立了金银花中环烯醚萜、酚酸、黄酮等11个活性成分的波长提取-高效液相多指标同步含量测定方法;采集山东2个金银花种植基地的四季花和北花一号从米蕾期(ML)到金花期(JH)6个不同发育阶段的金银花花蕾。运用建立的含量测定方法,测定样品中11个指标成分的含量,研究不同品种的金银花活性成分含量随发育阶段的变化规律;并以相关性分析的方法,研究环烯醚萜、酚酸和黄酮含量变化的相关性,挖掘3类成分在植物体内生物合成方面可能存在的关联;通过体外抗氧化活性实验,考察不同发育阶段样品的抗氧化活性,经相关性分析,挖掘抗氧化活性与化学成分的关系。研究结果显示:从米蕾期(ML)到金花期(JH),四季花中11个成分的含量总和呈“W”型变化,ML和二白期(EB)是3类成分含量较高的时期,ML最高;北花一号中11成分的含量总和自ML始,逐渐降低,ML是3类成分含量最高的时期。四季花中环烯醚萜含量高于北花一号,北花一号中酚酸含量高于四季花。四季花中黄酮和酚酸的含量变化存在明显的正相关(R~2=0.90,P<0.05);北花一号中,这2类成分含量变化不具有相关性。北花一号和四季花的抗氧化活性和酚酸含量存在明显的正相关:北花一号不同发育阶段酚酸含量与抗氧化活性的相关系数R~2=0.84 (P<0.05);四季花的相关系数R~2=0.73(P<0.05)。四季花和北花一号抗氧化能力最强的时期均为ML,其次EB。该研究揭示了金银花山东道地品种四季花和北花一号环烯醚萜、酚酸、黄酮的含量随发育阶段的变化规律,并证明金银花的抗氧化活性与不同发育阶段酚酸含量存在显著的相关性,为金银花最佳采收期的确定提供了依据。

丹参常见病害及用药情况调查

为提高丹参病害防治技术同时为丹参生产提供基础数据,通过对济南、临沂等山东丹参主要生产区域的多个种植基地及农资经营单位走访调查,结合文献调研,对丹参常见病害、发病规律、用药种类、农残现状进行总结归纳。结果表明丹参常见病害有10种,使用包括生物农药及复合制剂等在内的20类43种农药,用药品种均符合用药规定,但存在缺乏农药登记及防治技术指导、生物防治推广不足等问题。该结果为科学防治丹参病害,促进丹参产业绿色持续发展提供依据。

天然多酚类成分缓解高尿酸血症及其机制研究进展

高尿酸血症(hyperuricemia,HUA)是一种机体中嘌呤类物质代谢紊乱导致血清中尿酸水平升高的一种代谢性疾病,严重者可导致痛风。HUA的发病机制主要包括酶活失调、尿酸转运体表达失衡、糖代谢及脂代谢紊乱、肠道稳态失衡等。许多研究报道了天然多酚对高尿酸血症和痛风具有良好的缓解作用。本文对HUA的发病机制和多酚类成分的降尿酸作用及其机制进行了总结与归纳,以期为降尿酸药物的研究与开发提供理论依据。

红果樫木叶木脂素类化学成分研究

研究红果樫木叶的化学成分,运用大孔树脂、硅胶、Sephadex LH-20和半制备色谱等多种色谱技术从红果樫木叶70%乙醇提取物中分离得到4个木脂素类化合物。运用1 H NMR(核磁共振)、13 C NMR和MS(质谱)波谱学数据等分别鉴定为4,4′-dihydroxy-3,3′,5,5′-trtramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxylignane(1),4′-hydroxy-3,4,5,3′-trtramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxylignane(2),4′,4″-dihydroxy-3,3′,3″,5,5′,5″-hexamethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8″-oxy-8,8′-sesquineolignan-7″,9″-diol(3)和4′,4″-dihydroxy-3,3′,3″,5,5′-pentamethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8″-oxy-8,8′-sesquineolignan-7″,9″-diol(4)。化合物1~4均首次从樫木属植物中分离得到。使用DPPH(1,1-二苯基-2-三硝基苯肼)自由基清除率测定化合物的抗氧化活性,结果显示木脂素类化合物1~4具有良好的DPPH自由基清除能力。

新型绿色溶剂在天然产物提取中的应用研究进展

随着绿色化学概念的提出,新型绿色溶剂的开发和利用已成为当代研究的热点,天然产物的高效、绿色提取发展迅速,绿色溶剂由于具有提取效率高、化学性质稳定和可回收利用等优点,在天然产物化学成分的提取中发挥着重要作用.离子液体和低共熔溶剂作为提取溶剂的相关研究深受国内外研究学者的广泛关注.综述了绿色溶剂离子液体和低共熔溶剂的定义、分类及在天然产物提取中的应用,主要介绍应用于生物碱、黄酮类化合物、木脂素、皂苷、多酚等生物活性成分的绿色提取.旨在为天然产物的绿色提取、绿色溶剂的开发和利用提供一定的参考.

基于GC-IMS联合多元统计分析的泰山黄精真实性评估

采用气相色谱-离子迁移谱(GC-IMS)对泰山黄精的挥发性成分进行鉴定,并利用多元统计分析对泰山黄精和来源于秦岭的黄精进行区分。通过仪器自带的LAV插件生成样品的Gallery Plot可视化指纹图谱,利用气相色谱保留指数数据库(NIST)和迁移时间数据库(IMS)进行定性分析。通过主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘分析(OPLS-DA)对60批不同产地的黄精样品进行区分,采用变量投影重要性(VIP)和t-检验筛选差异成分。从泰山黄精中共鉴定出72个挥发性成分,包括19个醛类、13个酯类、12个酮类、13个醇类、9个萜类及6个其他类成分。采用多元统计分析实现了泰山黄精和秦岭黄精的有效区分,并筛选出20种差异成分(VIP>1.2,P<0.05),主要为醛类及酮类化合物。聚类热图分析表明,上述20种差异成分可以体现泰山、秦岭来源黄精的特征性,有望作为标记物用于其产地区分。该研究为泰山黄精的真实性评估及质量控制提供了方法和数据支持。

顶空固相微萃取-气质联用技术分析5种荷花的挥发性成分

采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱联用(HS-SPME-GC-MS)技术分析测定了5个品种荷花中的挥发性成分。考察了不同萃取头和萃取温度对荷花挥发性成分萃取的影响,选用65μm PDMS/DVB SPME萃取头和25℃室温萃取荷花中的挥发性成分得到较好的萃取效果。应用峰面积归一化法测定各挥发性成分的相对含量,5个品种共鉴定出74种挥发性成分,主要为烷烃类、烯烃类和醇类物质,占总峰面积的90%以上。5个品种主要的挥发性成分类似,但其种类和含量均存在差异,其中洪湖红莲含量最高的是4-甲基-1-(1-甲基乙基)-,双环[3.1.0]己烷,黄牡丹含量最高的为β-水芹烯,另外3个品种含量最高的均为十五烷。

双抗夹心酶免疫检测法快速鉴定天花粉真伪的研究

目的:以天花粉蛋白(TCS)为定性检测指标,建立快速鉴定天花粉药材真伪的方法。方法:以TCS为免疫抗原分别免疫新西兰大耳兔及Bal b/c雌性小鼠,收集免疫后的兔血清;通过杂交小鼠骨髓瘤细胞技术制备抗TCS的单克隆抗体。利用多克隆抗体和单克隆抗体建立检测TCS的双抗夹心酶免疫检测方法,并通过棋盘格法优选最佳反应条件。将所建立的方法实测不同产地天花粉药材及其混伪品,利用药材吸光值(A)与空白对照吸光值(A_(0))之比作为药材真伪评判指标。结果:所建立的双抗夹心酶免疫检测方法最佳反应条件为:兔血清稀释倍数为500倍、单克隆抗体浓度为1.0μg/mL、酶标二抗浓度为2μg/mL。通过对真实样品的检测,发现天花粉正品吸光值明显高于混伪品,且正品天花粉A/A_(0)>2.0,混伪品A/A_(0)<2.0。结论:所建立的TCS双抗夹心酶免疫检测方法可实现天花粉真伪的快速鉴别,且样品处理简单、检测效率高,具有推广应用价值。

基于液相色谱-高分辨质谱测定不同加工方式丹参的化学成分

采用液相色谱-高分辨质谱联用(LC-HRMS)技术,对鲜切法(鲜切后烘干、鲜切后晒干)和干切法(全干切片、传统切片)处理的丹参样品进行化学成分分析。基于质量数、保留时间和二级质谱数据,从丹参样品中定性出27种初生代谢物(氨基酸类、脂肪酸类、有机酸类、核苷类)和17种次生代谢物(丹酚酸类、丹参酮类)。主成分分析发现干切法和鲜切法有显著性差异,鲜切法两种干燥方式的差异较小。9种丹参酮类和1种丹酚酸类物质被筛选为差异次生代谢物。其中,丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA和丹参新酮Ⅰ在全干切片中的丰度高于传统切片,高于鲜切后晒干片。丹参新醌乙、丹参新酮Ⅰ、丹参新酮Ⅱ、亚甲基丹参醌、异隐丹参酮、隐丹参酮和丹酚酸B在全干切片中的丰度高于鲜切后晒干片,高于传统切片。脂肪酸类成分在全干切片中的丰度高于传统切片和鲜切后晒干片。芳香族氨基酸(苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸)是次生代谢物合成的前体物质,在干切片中的丰度显著高于鲜切后晒干片。以上结果说明鲜切法丹参中有效成分的丰度低于干切法,传统切片的闷润处理会造成有效成分的损失,全干切片可以积累更多的次生代谢物,品质最好。该研究可为丹参的切片加工方式提供理论指导,为丹参药材的质量评价提供技术支持。

水蛭真伪鉴定和质量评价方法研究进展

目的通过进一步完善水蛭的真伪鉴别与质量评价方法,为保障水蛭临床用药安全有效提供参考。方法以“水蛭”“鉴定”“鉴别”以及“质量评价”等为关键字,在中国知网、维普网、万方数据、PubMed、Science Direct、Web of science等数据库中查询2000年1月—2022年8月发表的相关研究论文,并以“真伪鉴定”和“质量评价”为主旨进行文献综述。结果水蛭真伪鉴别方法包括性状鉴别、理化鉴别、分子鉴别、蛋白质电泳鉴别和毛细管电泳鉴别等多种方法,其中分子鉴别和蛋白质电泳鉴别两种方法客观性强、准确性高,应用广泛;而质量评价方法较为丰富,包括抗凝血酶评价法、高效液相色谱法、蛋白质电泳法、红外光谱分析法、气相色谱质谱联用技术、指纹图谱技术等。结论分子鉴别是水蛭目前最准确的鉴别方法,在中药材及中成药中均可适用;由于药效物质并不十分明确,因此以抗凝血酶评价法的生物评价技术和宏观评价的指纹图谱技术在质量评价中更具优势。

对苯二胺醌类新环境污染物研究进展

对苯二胺醌类(PPD-Qs)化合物由橡胶防老化剂对苯二胺类(PPDs)转化而来,是一种具有急剧毒性的物质,存在于受道路影响的地表径流、灰尘、土壤中。部分PPD-Qs能够抑制鱼类生长发育,并且具有细胞毒性及生物毒性,进而对人类健康造成极大的威胁。不同环境介质中PPD-Qs的含量和分布不同,这里主要综述了近两年内研究人员对PPD-Qs的研究进展,重点介绍了N-(1,3-二甲基丁基)-N-苯基对苯二胺醌、N-异丙基-N-苯基对苯二胺醌、N,N-二邻甲苯基对苯二胺醌、N-环己基-N-苯基对苯二胺醌、N,N-二苯基对苯二胺醌、N,N-(1,4-二甲基戊基)对苯二胺醌等6种典型PPD-Qs及其在不同环境基质中的分布。

聚酰胺色谱结合高速逆流色谱分离制备萹蓄黄酮类化合物

采用聚酰胺色谱结合高速逆流色谱法分离纯化了萹蓄中3种黄酮类化合物,建立了快速分离制备萹蓄中3种黄酮类化合物的方法。通过聚酰胺柱色谱富集黄酮类成分,再经过高速逆流色谱分离,以乙酸乙酯-甲醇-水-甲酸(体积比为4∶1∶5∶0.1)组成的二相系统作为固定相与流动相,在主机转速为850 rpm,流速为2.0m L/min,检测波长为254 nm的条件下制备样品。从150 mg富集黄酮成分的馏分中,一次性分离制备得到纯度为94.86%的杨梅树皮苷(myricitrin)7.5 mg,94.28%的黄芪苷(astragalin)13.8 mg,91.86%的合欢草素1(desmanthin-1)20.6 mg。所得馏分经高效液相色谱法(HPLC)检测纯度,并经MS和NMR鉴定化合物的结构。该方法简便、快速,所得产物纯度高,适合于黄酮类化合物的制备分离。

高效液相色谱法分析高吸水性树脂中的丙烯酸单体

建立了一种快速测定高吸水性树脂中丙烯酸单体残留的高效液相色谱法,采用常见的Agilent XDB-C18柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-0.1%H_3PO_4水溶液,检测波长为210nm,外标法定量。试样的加标浓度为0.50、5.0、20.0μg/mL时,加标回收率在76.0%—97.5%之间,RSD≤3.27%;方法的检出限为60.0ng/mL,线性范围是0.50—25.0μg/mL,相关系数可达0.9995,此方法成功应用于个人护理领域高吸收性树脂中丙烯酸单体残留的分析。

UAE-HILIC-DAD-ESI-Q-TOF/MS法测定大枣中的环磷酸腺苷

环磷酸腺苷(cAMP)是大枣中特色最为突出的重要生物活性物质,本研究建立了超声辅助提取-亲水色谱-二极管阵列检测器-电喷雾四极杆飞行时间质谱法(UAE-HILIC-DAD-ESI-Q-TOF/MS)定性定量测定大枣中cAMP的方法。采用超声辅助提取法用于cAMP的提取,采用Waters Xbridge Amide(250 mm×4.6 mm,3.5μm)亲水色谱柱进行分离,以乙腈和20 mmol/L CH3COONH4+0.2%CH3COOH为流动相,流速0.8 mL/min,柱温为室温。采用电喷雾四极杆飞行时间质谱,在正离子模式下,进行分析。采用超声提取法,cAMP的提取率较高;在优化的亲水色谱条件下,大枣水提物中cAMP与其他化合物分离良好;根据电喷雾四极杆飞行时间质谱获得的母离子和子离子的精确分子量信息,结合标准对照品的保留时间和UV信息可以对其进行准确鉴别。cAMP在0.01μg/mL～50.00μg/mL范围内具有良好的线性关系(r2=0.999 1),采用发展的方法用于金丝小枣与大红枣中的cAMP的含量测定。本文发展的UVE-HILIC-DAD-ESI-Q-TOF/MS测定大枣中cAMP的方法,分离度好、灵敏度高,为快速鉴别和测定大枣中的cAMP及资源开发研究提供了分析测定方法支持。