脲二酮的开环及氨酯化反应

用在线红外光谱跟踪1,3-双(3-氨基甲酸甲酯基-4-甲基苯基)脲二酮的开环反应,研究了温度、催化剂等对脲二酮开环反应的影响;同时,进行了脲二酮开环-氨酯化反应,用核磁共振(NMR)表征了产物甲苯-二(2-甲基-4-乙基)氨基甲酸酯的结构。结果表明,温度为80℃、催化剂三正丁基膦用量为m(cat)/m(uretedione)=4/100时,脲二酮开环反应比较完全;在三正丁基膦的催化下,可能会发生异氰酸酯三聚反应,导致异氰酸酯基浓度呈现先增大后减小的变化规律。此外,与乙醇反应时,脲二酮的开环、氨酯化同时进行,氨酯化速率大于开环速率,使产物具有规整的结构。

在线红外光谱研究取代苯酚的氨酯化反应动力学

以甲苯-2,4-二异氰酸酯作标准化合物,用在线红外光谱研究了取代苯酚的氨酯化反应。研究发现,苯环上的取代基对反应速率影响较大,吸电基能够加速其氨酯化反应,取代苯酚的反应速率依次为对硝基苯酚>苯酚>对甲基苯酚。而且,在不同极性溶剂中进行两者的反应,均得到相同的反应规律。溶剂对反应速率影响也较大,极性溶剂可增大反应速率(二甲基亚砜>环己酮>1,4-二氧六环>二甲苯),呈现出与醇-异氰酸酯相反的反应规律,这可能是反应机理不同所致。