尼龙6高聚碘的制备及表征

以尼龙6、碘化钾和碘为原料,采用溶剂合成法制备了尼龙6高聚碘,考察了反应物配比、反应时间、反应温度对尼龙6高聚碘含碘量的影响,并且对其进行了拉曼光谱和热重分析,对不同含碘量的尼龙6高聚碘的熔点和水中溶碘量进行了测定。实验结果表明,使用冰乙酸溶剂法合成的尼龙6高聚碘反应均匀,含碘量可控,反应后产物容易分离;拉曼图谱显示,用溶剂法制备的尼龙6高聚碘是I5-与I3-的混合物,热重分析表明,在尼龙6高聚碘中存在着两类键合强度不同的碘,在两个温度区域内逐次分解。尼龙6高聚碘的水溶性很小,其溶碘量随着高聚碘含碘量的增加而降低,熔点随之也逐步降低。

八甲基二乙烯三碘化铵高聚碘的合成及其晶体结构

在甲醇中,五甲基二乙烯三胺和碘甲烷经取代反应合成了一个新型的三阳离子季铵盐——八甲基二乙烯三碘化铵(2),并经封管缓慢扩散溶剂法获得其单晶。2在甲醇中与单质碘回流反应合成了一种新型三阳离子季铵盐高聚碘(C12H32N3I12,3),通过缓慢蒸发溶剂结晶法获得其单晶。2和3的结构经IR和X-单晶衍射表征。2含一个结晶乙腈分子,属单斜晶系,空间群P21/m,晶胞参数a=9.025 1(7),b=7.700 4(5),c=17.264 0(13),β=99.681(7)°,V=1 182.71(15)3,Z=2,Dc=1.868 g·cm-3,R int=0.021 3,R1=0.059 1,ωR2=0.177 4。3属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=9.811 6(7),b=9.986 5(8),c=20.034 9(16),α=89.158(7)°,β=82.452(6)°,γ=69.953(7)°,V=1 827.2(2)3,Z=2,Dc=3.165 g·cm-3,R int=0.034 8,R1=0.042 6,ωR2=0.098 8。3中季铵根阳离子完全被周围的高聚碘阴离子所包裹,其中I-3与相邻的I-5组成U型的I2-8,而I2与相邻的两个I-3组成Z型的I2-8,两个U型I2-8与一个Z型I2-8交替排列构成了3的离散超分子碘链基本单元。随着相邻离散碘链基本单元排列模式和U型I2-8开口方向的不同,使I2-8离散超分子碘链单元堆积为高聚碘离子的三维结构。