微波在分析化学及有机合成中的应用

综述了近 10年来微波技术在分析化学和有机合成中的应用。

化学发光法测定药物中的洛美沙星

利用洛美沙星对碱性luminol H2 O2 Cr3 + 化学发光体系有较强的抑制作用 ,建立了一种测定洛美沙星药物的新方法。线性范围为 5 .16× 10 -10 ～ 9.0 3× 10 -6mol/L ;平均回收率为 95 %～ 10 5 % ;检出限 (3δ)为 1.84× 10 -10 mol/L ;相对标准偏差为 0 .92 % (n =6 ,Cs =5 .16× 10 -10 mol/L)。用于胶囊、片剂和针剂中洛美沙星的测定 ,结果令人满意。

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基锌卟啉的电化学性质

合成了 meso-四 -(对甲氧基 )苯基卟啉 [T(p-OCH3) PP]及其锌配合物 [Zn T(p-OCH3) PP],用核磁共振法对配合物进行了表征 ,用紫外可见光谱法 ,荧光光谱法及循环伏安法研究了配合物的光谱学和电化学性质 ;用多种电化学技术证明该配合物的峰电流为两电子转移的不可逆吸附波 ;用计时库仑法求得了单位分子的吸附量为 1 .41× 1 0 -10 mol/cm2 [T(p-OCH3) PP]和 6.77× 1 0 -11mol/cm2 [Zn T(p-OCH3) PP].对电极反应机理作了初步研究 .

(RXNR)_4(X=B,Al,Ga)簇合物的结构与化学键性质

用自洽场理论 (HF)和密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法 ,在 6 311G 水平上 ,首次从理论上研究了 (RXNR) 4(X =B ,Al,Ga ;R =H ,CH3 ,NH2 ,OH)簇合物及其先驱化合物 (RXNR) 2 的几何构型、电子结构和化学键性质 ,并与其异构体及其等电子化合物进行了比较 .结果表明 ,(RBNR) 4为环状骨架结构 ,(RAlNR) 4和 (RGaNR) 4为立方骨架结构 .

高锰酸钾-甲醛-碘化学发光法测定碘

在酸性条件下 ,高锰酸钾氧化甲醛产生很强的化学发光。当该体系中有碘离子存在时 ,化学发光强度受到一定的抑制 ,据此 ,建立了新的碘离子的化学发光分析方法。该方法对碘离子检出限为 7.87× 1 0 - 7mol/L,线性范围为 2 .44× 1 0 - 6～ 7.87× 1 0 - 3mol/L,用于食品中碘含量的测定 。

血红蛋白在溶胶-凝胶纳米银修饰电极上的直接电化学

运用溶胶-凝胶技术将血红蛋白(Hb)固定于纳米银(AgNPs)修饰的玻碳电极(GCE)表面,制得溶胶-凝胶血红蛋白纳米银修饰电极(Sol-Gel/Hb/AgNPs/GCE)。优化了修饰电极的制备条件,研究了该修饰电极在B-R缓冲溶液(pH=4.10)中的电化学行为,探讨了Hb在AgNPs修饰电极表面的直接电子转移机理。结果表明:AgNPs不仅保持了Hb的生物活性,而且通过它的催化效应,实现了Hb与电极之间的直接电子转移。进一步的实验结果显示,固定在纳米银修饰电极表面的Hb能保持其对H2O2的生物电催化活性。

硼烷分子中化学键性质的研究 Ⅱ.B_3H_7中四中心键及B_3H_9中三个隔离的氢桥三中心键

用Dunning基进行从头计算的结果表明:在B_3H_7(1103)中氢桥三中心键与BBB三中心键间已用σ-共轭效应”融合”为一个四中心键,其特征为f_(B(1)-B(2))=0.1653,f_(B(2)-B(3))=0.1429,f_(B-H_b-B)=0.3416,f_(4center)=0.7193hartree/bohr.但在B_3H_9中三个氢桥三中心键间不相互作用,保持相互独立,其特性为f_(B-B)=0.0558,f_(B-H_b-B)=0.3922,f_(H_b3cen)=0.5115hartree/bohr.

(XN)_4R_4簇合物的结构与化学键

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G水平上,对(XN)4R4(X=C,Si,Ge;R=H,CH3,NH2,OH)及合成的先驱化合物(XN)2R2进行几何构型、电子结构、振动频率和化学反应焓变等进行了研究.结果表明,(RCN)4比(CNR)4更稳定.所有簇合物的零点能EZP值,R=H时最小,R=CH3时最大,R配位原子依次为C、N和O时,EZP值逐渐减小.

Cl_nAlNH_n和Hn_AlNH_n(n=1～3)的振动光谱与化学键性质的研究

用从头计算分子轨道法和密度泛函理论 ,在HF/6 31G 和B3LYP/6 31G 水平上对ClnAlNHn 和HnAlNHn(n =1～ 3)及其碎片分子的几何构型、电子结构、振动光谱和化学热力学性质进行了理论研究。结果表明 ,优化几何参数与实验值相吻合。Cl2 AlNH2 和H2 AlNH2 分子中 ,Al-N键为由一个σ键和一个π键组成的双重键 ,旋转势垒分别为 34.10和 5 4 .35kJ·mol- 1。而Cl3AlNH3和H3AlNH3分子中 ,Al-N键为σ型单键 ,对应的旋转势垒为 0 .31和 2 .5 0kJ·mol- 1,有较小的势垒 ,易于旋转。化学热力学计算表明 ,ClnAlNHn 和HnAlNHn 分子中 ,Al-N键能的大小顺序为△Hn =2>△Hn =1>△Hn =3.

米托蒽醌在金电极上的电化学研究及其应用

米托蒽醌（MTX）在0．2mot／L B-R缓冲溶液（pH=1．5）中循环伏安扫描时，在金电极上会产生一个灵敏的氧化峰P1（峰电位为1．087V）和两个灵敏的还原峰P2（峰电位为0．817V）、P3（峰电位为0．764V）。P1峰电流值与MTX浓度在1．0×10^-9～1．0×10^-6mol／L范围内呈良好的线性关系；其检出限可达5．6×10^-10mol／L。本研究优化了测定米托蒽醌的最佳实验条件，建立了可灵敏测定米托蒽醌的新方法；同时对米托蒽醌在金电极上的电化学行为进行了较为详细的研究。

铍硼四原子簇合物的量子化学从头算

铍和硼簇合物的实验和理论研究表明，它们有特殊的成键方式，ＢＢｅ２，Ｂ２Ｂｅ２，Ｂ６Ｂｅ和Ｂ４Ｂｅ等簇合物结构已由晶体粉末法测得［１］．这类化合物可用于带电粒子的活化分析和低能电子的遏止实验，有一定应用前景［２］．对ＢｎＢｅｍ簇电子结构和成键性质进行研...

溶胶-凝胶血红蛋白电化学传感器的研制

运用溶胶-凝胶技术将血红蛋白(Hb)固载于玻碳电极(GC)表面,制得Hb/Sol-Gel/GC修饰电极,找出了制备Hb/Sol-Gel/GC修饰电极的最佳实验条件,建立了一种测定过氧化氢的新的、灵敏的方法.同时对该电极与过氧化氢的作用机理进行了探讨.

二氧化硅溶胶-凝胶-普鲁士蓝葡萄糖酶修饰电极的电化学研究

制备了二氧化硅溶胶-凝胶-普鲁士蓝葡萄糖酶修饰电极,并用循环伏安法和差示脉冲伏安法对电极的响应机理进行了研究,计算了各种动力学参数。结果表明:该修饰电极在pH=6.5的磷酸盐缓冲溶液中对葡萄糖有明显的催化作用,其还原峰电流值和葡萄糖浓度呈良好的线性关系,线性范围为1.6×10-6～3.1×10-5 mol/L,检测限为1.0×10-6 mol/L。该修饰电极的稳定性好,45d其响应值仍保持90%,并能有效消除抗坏血酸、尿酸等的干扰,可望用作葡萄糖传感器。

硼烷分子中化学键性质的研究 Ⅳ.B_4H_8X及B_4H_8的结构与成键特征

用ab initio MP2/3 21G~*方法,对四角锥型硼化物B_4H_8X(X=Li^-,Be,B^+,C^(2+),B,C,N^+,BeH,BH和CH^+)及其碎片B_4H_8的结构进行了研究.结果表明,在B_4H_8X结构中,端氢(H_t)的位置受顶点帽基X的支配.帽基原子的电负性较小和配位原子轨道的弥散程度较大时,H_t处在B_n环平面下方,与帽基反向.反之,H_t与帽基同向.桥氢(H_b)的位置总是在B_n环平面之下,与X反向.进一步研究了B_4H_8X的离解能,并进行了电子相关能校正.发现结构1和2稳定性较差,结构3～10较稳定.分子碎片B_4H_8的最稳定构型为2112结构.

硼烷分子中化学键性质的研究 Ⅲ.锥型分子B_3H_6X的结构与成键特征

用MP2/6-31G方法,对三角锥型分子B_3H_6X(X=B^(2-),C^-,N,O^+,BH^-,CH和NH^+)及其碎片B_3H_6和X的结构进行了ab initio研究.结果表明,当X=NH~_+,O^+和N时,B_3H_6基环上的端氢(H_t)朝着帽基X方向,而当X=CH,BH^-,B^(2-)和C^-时,H_t却转向帽基X的反向.这种特征可用配位原子的电负性和配位原子轨道的弥散性给以说明.我们还进一步研究了B_3H_6X系列化合物的结合能和稳定性.

化学启蒙教育的任务、原则与策略

认识化学科学是化学启蒙教育的核心任务。本文提出了化学启蒙教育应使学生认识到 :化学是实用的科学 ,化学是研究的科学 ,化学是创新的科学。在此基础上 。

硝基脲降解反应的量子化学研究

用量子化学方法对硝基脲在水中降解过程中产生的中间体分子图进行了计算，从而解释了硝基脲在水溶液中降解反应的机理．

化学创新教育的策略

作者从七个方面对化学创新教育的策略进行探讨。并以丰富的实例加以论述 ,可供广大教师参考。

高师化学专业“化学教学论”课程新体系的研究与实践

本文以“观念形成为先导 ,教学设计为关键 ,体验实践为主要活动方式 ,教学能力形成‘全程’渗透 ,指导性评价为教师主要任务 ,并呈现‘螺旋递进’、‘交叉互动’的目标落实进程”为课程建设的指导思想 ,在教学实践的基础上 ,构建了“化学教学论”课程目标的新体系 ,建设了指向目标的作业课程体系和具有示范、中介、启发动能的范例课程 ,形成了以课程目标为导向 ,主体作业活动为中心 。

杂多酸化学修饰电极的研究进展

对杂多酸的各类化学修饰电极在1987～2009年间的研究近况进行了综述,分别介绍了几种杂多酸化学修饰电极的制备方法及其应用,并对其发展方向作了展望(引用文献50篇)。