含氟乳化剂回收技术研究进展

介绍了氟树脂生产过程中废气与废水中含氟乳化剂的各种回收方法。认为废气回收技术中主要以碱液吸收为主;废液回收技术中,沉淀法容易形成二次污染;真空浓缩法易起泡、能耗大;离子交换法交换容量大、体系效率高,但交换树脂再生耗料大,形成二次污染;泡沫分离与纳滤结合法、反渗透膜处理法、全膜法避免了二次污染,但泡沫分离与纳滤结合法工艺过程设计复杂,不易连续操作。分析表明,含氟乳化剂排放将会成为技术壁垒,回收技术在氟树脂制备行业将会有迫切的需求,全膜法自动化程度高、能耗低、具有较好的工业利用价值,有望被大幅推广应用。

新型氟硅材料在玻璃防护中的研究与应用

通过全氟烷基硅氧烷与烷氧基硅烷共聚合成共氟硅树脂,配制成氟硅涂料应用于玻璃表面防护领域。研究了不同原料、不同配比以及特殊共聚单体全氟聚醚硅氧烷对涂层性能的影响。

2,2-二氟乙胺的合成研究进展

2,2-二氟乙胺是农药、医药等的关键原料和中间体。本文总结并评述了2,2-二氟乙胺的合成方法。重点介绍了以2,2-二氟-1-氯代乙烷、二氟乙腈和1,1-二氟-2-硝基乙烷和二氟乙醇为原料的合成方法。

2-氟丙烯酸甲酯的制备

以2-氯丙酸甲酯为起始原料,经氟代、溴化、消除反应得2-氟代丙烯酸甲酯。研究了条件对氟代、溴化反应的影响。结果表明,氟化反应优化条件为:n(KF):n(C4H7ClO2)为1.3:l,溶剂用量为45mL,反应温度180℃,氟化反应产率达到92.2%;溴化反应优化条件为:n(NBS):n(C4H7FO2)为1.2:l,溶剂DMF用量为100mL,引发剂用量为6g,溴代反应产率为81.9%。总收率可达40%以上,具有一定的工业化应用前景。

Ru/C和Cu-Cr_2O_3催化剂的二氟乙酸甲酯选择性加氢性能比较

通过浸渍法制备了贵金属Ru/C催化剂,共沉淀法制备了Cu-Cr2O3催化剂;比较了贵金属Ru/C和非贵金属Cu-Cr2O3催化剂的二氟乙酸甲酯选择性加氢性能。结果表明,贵金属Ru/C催化剂的二氟乙酸甲酯加氢活性低于Cu-Cr2O3催化剂;而Ru/C催化剂的二氟乙醇选择性明显高于Cu-Cr2O3催化剂,前者为93%,后者为70%左右;贵金属Ru/C催化剂具有较高的二氟乙酸甲酯加氢反应稳定性。对于非贵金属Cu-Cr2O3催化剂,关键是如何提高催化剂选择性,以替代昂贵的贵金属催化剂。

微量改性单体与四(偏)氟乙烯等共聚的组成及转化率模拟

通过一些合理近似,导出了一类以微量六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等为改性单体,采用稀水溶液沉淀聚合工艺(悬浮聚合和分散聚合工艺)制备改性聚四(偏)氟乙烯等的共聚反应中的共聚物组成、改性单体浓度、改性单体转化率随聚合转化率变化的关系式,并进行了模拟。结果表明,在恒压聚合期间,改性单体浓度及其在共聚物中的瞬时含量可以如通常预计的呈逐渐降低的趋势,但条件适当也可以维持恒定甚至出现"反常"升高;降压聚合期间,改性单体气相含量及其在共聚物中的瞬时含量均大幅度提高,这样生成的聚合物粒子是一种自然的核壳结构。结果有望对合成组成均一或特定组成分布的改性共聚物的工艺选择和优化、提高原料利用率起到指导作用。

卡尔费休容量法测定三氟乙胺水分含量

采用卡尔费休容量法测定三氟乙胺水分含量的方法,对缓冲剂及其加入量、试样进样量的选择、方法的精密度、准确度进行了实验。结果表明,选用邻苯二甲酸作缓冲剂,根据试样含水量多少决定进样量合适范围,方法的相对标准偏差为3.93%。方法的重复性好、准确度高、操作简单、测定快速,可用于产品的出厂检验。

环保型纸餐具拒油脱模剂的合成与应用研究

以氟化乙烯基醚为防水防油功能单体,采用溶液聚合、加水反相乳化、蒸馏溶剂、复配功能助剂的工艺制备了环保型纸餐具拒油脱模剂。经检测乳液存储稳定;应用实验表明,脱模、拒油性优良、长周期使用性能比较稳定;经权威部门检测,确认无PFOS/PFOA、无毒,可以作为食品类接触材料,是新一代纸餐具拒油脱模剂替代品。

橡塑模具表面含氟涂层浅析

介绍了高分子制品模具失效的影响因素,橡塑模具的表面防护相比提高金属模具表面硬度效果更佳。简析了脱模剂的使用情况,认为脱模剂的使用功能单一等缺点,逐渐满足不了现代工业的发展。分析了具有明显优势的3种含氟涂层,溶剂型、水性和粉末型含氟涂层,简述了其防粘机理为自分层技术。含氟涂层不仅能够使制品在复杂几何面上顺利脱模。而且本身具有良好的防腐性能,环保复合型涂层是未来工业表面防护的趋势。

四氟乙烯-丙烯共聚橡胶组成对其结构和力学性能的影响

研究了四氟乙烯-丙烯(TFE-P)共聚物质均相对分子质量、交联剂用量、助交联剂品种和用量、填料种类和用量对硫化胶的结构和性能的影响。结果表明,生胶平均相对分子质量越高和过氧化二异丙苯交联剂用量越大,硫化胶的凝胶含量、交联密度、拉伸强度和硬度越大;当助交联三烯丙基异氰酸酯用量为生胶质量的4%时,硫化胶的凝胶含量、交联密度和拉伸强度最大;以高乙烯基含量、结构稳定的八乙烯基笼型倍半硅氧烷为助交联剂,能显著提高硫化胶的交联程度,提高其拉伸强度;N550型炭黑在胶料中的分散性好,对橡胶的增强效果良好;白炭黑也可在胶料中均匀分散,硫化胶的交联程度和力学性能与N550型炭黑补强的硫化胶相当。

含氟聚合物表征方法简介

介绍了用于含氟聚合物组成结构等方面的表征分析方法,包括固体核磁共振谱(NMR)、红外光谱、X射线光电子能谱(XPS)、热损失分析(TGA)、裂解色谱与质谱联用(PGC-MS)、凝胶色谱法(GPC)、流变学法、X-射线衍射仪(XRD)等。认为NMR在定性、定量分析难以溶解的含氟聚合物组成结构方面具有难以比拟的优势;此外,在通过含氟聚合物的流变学性能研究其相对分子质量及其分布、支化等方面也需要深入研究。

2-氟-2-溴丙酸甲酯的合成及新型溴化试剂的应用

以2-氟丙酸甲酯为原料、溴素为溴化试剂,在催化助剂、溶剂存在下溴化反应制备2-氟-2-溴丙酸甲酯。考察了溴素用量、催化助剂用量等条件对反应转化率和选择性的影响。结果表明,梁n(2-氟丙酸甲酯):n(溴素):n(催化剂)=1.0:0.7:0.7时,助剂为2-氟丙酸甲酯质量的6%时在优化条件下,原料转化率达98%,产品选择性达90%。该方法具有选择性高、工艺条件比较温和等优点,有利于产业化生产;该溴化试剂在其他酯类物质的溴化上有通用性。

四氟乙烯等的水相沉淀调聚反应的聚合度方程及其模拟

对于非衰减或弱衰减的"理想链转移体系",考虑生成的聚合物对气相空间的压缩作用,导出了采用稀水溶液沉淀聚合工艺(俗称的分散聚合和悬浮聚合)制备低分子质量聚四氟乙烯等一类调聚反应中的瞬时和累积数(质)均聚合度随聚合转化率变化的方程,并进行了讨论和模拟。结果显示:在恒压聚合期,聚合度可以呈逐渐升高的趋势,但也可以维持恒定或逐渐降低,链转移剂浓度则呈与此相反的变化;阐明了此类反应的链转移剂或聚合压力的选择原则为:CS/[M]g=Mr,M/ρp,一般CS1;降压聚合期间,因CS1,链转移剂相对含量大幅度提高,聚合度急剧下降。贯穿整个聚合周期生成的聚合物粒子呈一种内外分子质量有别的核壳结构。结果有望对此类低分子质量聚合物的合成起到一定的理论指导作用,但对强衰减链转移体系可能误差较大。

后过渡金属配合物催化的脱氟氢化反应

叙述了后过渡金属配合物催化的脱氟氢化反应及其机理的研究进展。在过去10年里,人们对这一领域的研究兴趣与日俱增,通过对相关催化剂、还原剂和有机含氟底物的考察,人们实现了多种后过渡金属配合物催化的脱氟氢化反应,且过渡金属催化含氟有机化合物的脱氟氢化反应还将在含氟化合物降解方面发挥巨大的作用。

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。

2-碘七氟丙烷的合成方法

介绍了2-碘七氟丙烷的特性及应用，叙述了其制造方法，包括六氟丙烯法、四氟乙烯法及七氟异丁酸钾法、双（七氟异丙基）汞法、2-碘-全氟-2-丁烯法等，分析各种方法的优缺点。认为有工业化潜力的方法是六氟丙烯法，主要原料可选择六氟丙烯、I2、KF与N,N-二甲基甲酰胺，在高压釜自发压力下反应，反应温度60～70℃、时间3～4h，收率可达87%；也可选择六氟丙烯、I2、氯气/磺酰氯、氢氟酸与BF3，在高压釜自发压力下反应，反应温度170℃、时间5h，收率可达94%。