高级氧化技术中自由基的检测技术和方法研究进展

高级氧化技术是目前难降解有机污染物处理方法中应用最广泛的技术,强氧化性自由基的产生是其中的关键过程,定性定量分析在该过程中产生的自由基成为必需手段。该文综述了目前高级氧化法中自由基检测方法的现状,包括电子自旋/顺磁共振法(ESR/EPR)、高效液相色谱法(HPLC)、分光光度法、荧光光谱法和电化学法等,从定性定量分析的准确性、精确性和选择性等角度,分析评估了各检测方法的优势和不足,并提出了高级氧化法中自由基检测技术和方法今后的研究和应用方向。

黄芪药材提取纯化过程中黄芪皂苷Ⅳ含量变化及相关成分分析

该文建立了准确测定黄芪药材中游离黄芪皂苷Ⅳ含量的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法,并研究了2015年版《中国药典》黄芪项下黄芪皂苷Ⅳ(黄芪甲苷)含量测定前处理操作对黄芪皂苷Ⅳ含量的影响。分别比较索氏提取后、正丁醇萃取后和氨试液除杂后黄芪皂苷Ⅳ的含量变化,并利用具有超高分辨率的傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR-MS)分析其成分的差异性。结果表明,在优化条件下,黄芪药材中黄芪皂苷Ⅳ在0.3870~24.75 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.9998,检出限(LOD)为1.0 mg/kg,定量下限(LOQ)为3.0 mg/kg,加标回收率为94.5%~105%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.4%。研究发现甲醇直接提取的黄芪皂苷Ⅰ相对含量最高,正丁醇萃取后的氨试液除杂过程会导致黄芪皂苷Ⅰ及其他黄芪皂苷Ⅳ同系物水解,黄芪皂苷Ⅰ的相对含量显著降低,而黄芪皂苷Ⅳ的含量显著升高;并发现黄芪药材中存在目前尚未报道的黄芪皂苷Ⅱ异构体,将其命名为新黄芪皂苷Ⅱ。

基于滤纸基底表面增强拉曼光谱法的水中毒死蜱农药的循环快速检测研究

该文基于常用滤纸材料,制备了复合银纳米粒子(AgNPs)和ZnO纳米粒子的拉曼检测复合基底材料,建立了复合基底用于毒死蜱农药残留的表面增强拉曼检测方法,并成功实现了对环境水样中毒死蜱的循环稳定检测。所制备的滤纸复合基底材料表面拉曼活性检测位点分布均匀,检测稳定性好,对毒死蜱农药的检出限达48.53μg/L,线性范围50~500μg/L。在紫外光照条件下考察了基底的循环检测稳定性,结果表明,毒死蜱农药在ZnO纳米粒子光催化剂及紫外光照下可实现循环降解,同时检测基底仍能保持高的拉曼检测活性。将该基底材料用于实际地表水中毒死蜱农药的检测,回收率为111%~139%,相对标准偏差不大于12%。所建立的基于复合滤纸表面增强拉曼基底的水中毒死蜱农药残留检测方法,其检出限满足地下水质量标准对农业用水中毒死蜱的限值要求以及食品中农药残留限制标准对水果蔬菜中毒死蜱最大残留限值要求。该方法具有操作简单、耗时短及检测成本低等特点,在农残快速检测方面有巨大的应用潜力。

垃圾分类时代我国废旧聚酯纤维回收技术研究

《上海市生活垃圾管理条例》实施标志我国开始进入强制垃圾分类回收时代。聚酯纤维占纺织品原料的70%,对废旧聚酯纤维进行分离再生是实现废旧纺织品分类回收的关键,也是我国实现垃圾分类回收的重要技术之一。文中从我国的废旧聚酯纤维回收现状及政策法规出发,结合现有回收技术特点和国外技术应用情况,着重阐述了我国科研工作者在乙二醇醇解、水解、溶剂溶解、离子液体溶解等回收废旧聚酯纤维技术上的研究成果。旨在推动我国废旧聚酯纤维回收,为实现全面可持续发展提供参考借鉴。

H13钢模芯开裂原因分析

采用火花直读光谱仪、能谱分析仪、金相显微镜和洛氏硬度计等分析设备,观察和检测了H13钢模芯失效件的化学成分、金相组织及硬度等,分析了H13钢模芯开裂的原因。结果表明,由于模芯原材料前期冶炼不当,存在较严重的成分偏析,生成了液析碳化物;模芯在后期的热处理过程中,回火温度不够,形成晶粒粗大的回火马氏体组织和沿晶碳化物,从而造成模芯脆性显著增强,芯部硬度达到57.2 HRC,远高于正常回火组织要求的47~49 HRC。模芯根部过渡圆弧并不光滑,导致宏观裂纹最先从该部位产生,然后裂纹快速扩展,直至断裂。

广州市S区地表水水质变化及影响因素分析

对广州市S区地表水水质特征及其影响因素进行分析,为S区地表水整治提供理论基础。采用2009至2018年的水质监测数据,对水体中的总磷和氨氮的时空分布进行分析,采用单因子评价法和内梅罗指数法对水质进行评价,并对影响水质变化的因素进行探讨。总体来看,氨氮与总磷的PIp均小于1。在时间上,2012年起各断面水质均开始好转;在空间上,C断面因为受工业区废水的影响,特征污染物浓度较其他断面高;污染物的浓度呈由北向南递减的趋势;B断面在2018年水质变差。“十三五”期间,S区水环境质量整体呈好转趋势,但形势依然严峻,应进一步多举措并行严控总磷排放。

自动熔点仪测量终熔点结果不确定分析报告

使用WRS-1B全自动熔点仪,采用GB/T 617-2006/4.2方法测定样品熔点,并对测量样品熔点不确定度进行分析,确保测量数据的有效性。

二甲基乙酰胺法定量分析腈纶/聚酯纤维混纺产品的探讨

采用二甲基乙酰胺法测试了腈纶与聚酯纤维混纺织物中腈纶纤维含量,探讨了二甲基乙酰胺溶解腈纶纤维的最佳工艺,并与二甲基甲酰胺法进行了对比分析。结果表明,二甲基乙酰胺在60℃下,30 min即可将腈纶纤维完全溶解;二甲基乙酰胺法精确度不低于二甲基甲酰胺法,且要求温度较低,溶解时间短,检测结果较二甲基甲酰胺法偏差较小,最大偏差为-1.40%,符合含量偏差允许范围,具有较好的准确性和可行性。

人工神经网络基于食用油脂肪酸组成解析二组分食用油混合模型研究

通过气相色谱法分析花生油和棕榈油的混合油的脂肪酸组成,建立了人工神经网络分析二组分食用油混合模型的方法。分别基于混合油样品中棕榈酸和亚油酸含量变化的一元线性回归模型和基于全部脂肪酸组成的BP神经网络建立定量模型对花生油中棕榈油的掺杂量进行预报。结果表明,BP神经网络的预报准确率为96.7%,当棕榈油掺杂量≥0.050(V/V)时,相对偏差≤6%,其准确度高,能够实现二组分混合油掺混量的准确预报,为调和油的组成分析提供了新思路。

荧光碳量子点对印染废水中锑离子的快速检测

针对印染废水中锑的污染问题,利用Sb^(3+)与Sb^(5+)对碳量子点的荧光猝灭机制,建立了氮掺杂荧光碳量子点纳米探针对印染废水中锑离子的快速检测方法.以一步水热法合成了氮掺杂荧光碳量子点,以碳量子点荧光猝灭程度检测锑离子浓度.结果表明:锑离子检出限为3.71μg/L,线性范围为10~80μg/L,加标回收率为90.07%~111.26%,相对标准偏差为0.22%~4.88%;所提方法具有经济、快速、灵敏的优点,适合锑离子的现场快速检测.

微波消解-FAAS测定薯片中钠的不确定度评定

建立火焰原子吸收光谱法测定薯片中钠含量的不确定度评定方法。分析测定过程中的不确定度来源,对不确定度的组成进行了评定和量化。根据数学模型计算了样品中钠的含量,得到合成标准不确定度和扩展不确定度。火焰原子吸收光谱法测定薯片中钠的含量为7.32 mg/g,扩展不确定度为0.44 mg/g(k=2)。结果表明,不确定度的主要来源是重复测量和样品加标回收试验,其次是样品溶液中钠浓度的测定,其他因素引起的不确定度可以忽略。

高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中9种禁用生物碱

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定化妆品中9种禁用生物碱。采用水作为样品分散剂,氨水-甲醇(2∶98,V/V)作为提取剂,使用正己烷除脂,实现一步完成提取与净化;用Poroshell 120 Bonus-RP色谱柱分离,以0.2%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱;在电喷雾正离子模式下,以多反应监测(MRM)模式测定,推测生物碱的质谱碎裂机理。结果表明,9种生物碱在相应的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数r^2为0.997 8~0.999 8。方法的检出限和定量限分别为0.03~0.36μg/kg和0.1~1.2μg/kg,3种加标浓度的回收率为85.3%~135.3%,相对标准偏差为1.0%~13.4%。该方法前处理简便高效、测定结果准确、灵敏度高,适用于化妆品中禁用生物碱的检测及化妆品的安全性评价。

表面修饰探针纳升电喷雾质谱脂质组学对大型溞和蚤状溞的快速鉴别

采用表面修饰探针敞开式纳升电喷雾质谱技术建立了脂质组学方法,以实现溞属(Daphnia)生物大型溞和蚤状溞的快速鉴别.采用微尺度表面修饰探针直接从Daphnia体内萃取和富集出脂质化合物,然后在常压敞开条件下进行纳升电喷雾质谱分析,利用高分辨率质谱仪获得脂质指纹图谱并进行脂质种类和结构鉴定.采用该方法获得了大型溞和蚤状溞的脂质指纹图谱,并研究了大型溞和蚤状溞体内的脂质组成特征.通过结合化学计量学手段实现了大型溞和蚤状溞的快速区分,并鉴定了相关的生物标志物.结果表明,所建立的微萃取探针纳升电喷雾质谱脂质组学方法具有分析速度快、灵敏度高的优点,可用于Daphnia属生物的快速鉴定和识别.

单组分脱醇型有机硅密封胶“返粗”剖析

采用热失重分析仪、扫描电子显微镜、电感耦合等离子体光谱仪、热重-质谱联用仪、卡尔费休水分仪等对单组分脱醇型有机硅密封胶进行了对比测试和分析,探讨了其“返粗”原因。结果表明,“返粗”密封胶经80℃×6 h热处理后,可视粒子完全消失,且热处理温度越高消失越快;密封胶硫化前,“返粗”部分在100℃和250℃处,比未“返粗”部分明显多出2个热失重峰,其质量损失率分别为2%和7%;密封胶“返粗”可能与纳米碳酸钙和钛配合物无关;“返粗”密封胶中起粒部分和非起粒部分水的质量分数分别为0.60%和0.45%,起粒部分中可能存在水的富集情况,“返粗”问题可能与密封胶中水的质量分数较高有直接关系。

火焰原子吸收光谱法测定婴儿配方乳粉中锌的不确定度评定

建立火焰原子吸收光谱法测定婴儿配方乳粉中锌含量的不确定度评定方法。采用微波消解处理样品,根据数学模型计算样品中锌的含量。分析了测试过程中的不确定度来源,对各不确定度组成进行评定和量化,得到合成标准不确定度和扩展不确定度。当婴儿配方乳粉中锌含量的质量分数为53.3 mg/kg时,扩展不确定度为3.8 mg/kg (k=2)。结果表明,锌含量的不确定度主要来源是样品溶液中锌浓度的测定和重复测量,其次是样品加标回收试验,其他因素引入的不确定度分量很小,可以忽略不计。

基于单颗粒电感耦合等离子体质谱法测定环境基质水样中纳米银颗粒

采用单颗粒电感耦合等离子体质谱法(SP-ICP-MS)同时测定环境水样中纳米银颗粒(AgNPs)的颗粒浓度、质量浓度和粒径分布,并考察了溶液的pH值、溶解性有机质(DOM)浓度以及离子强度等对AgNPs测定的影响。结果表明:SP-ICP-MS方法对60 nm AgNPs标准溶液的测定结果与标准值一致,准确性较好;pH值(5.0~7.0)、离子强度(≤1 mmol/L)和DOM浓度(≤30 mg/L)对测定结果影响较小;当溶液的pH值≤5.0或离子强度>1 mmol/L时,AgNPs的颗粒浓度和粒径随pH值的下降或离子强度的增强而减小。采用SP-ICP-MS方法测定河水、染料废水、养殖废水3种水样中AgNPs的加标回收率分别为98.1%、83.3%和93.3%,表明该方法在合适的基质条件下可用于快速准确测定环境水样中AgNPs的颗粒浓度、质量浓度和粒径分布。

基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱法快速测定全血及尿液中的百草枯

该文建立了一种利用基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱(MALDI-FTICR-MS)快速测定全血及尿液中百草枯的分析方法。采用含1%甲酸的乙腈溶液从生物样品中提取百草枯,并与2,5-二羟基苯甲酸溶液混合后直接进样分析。结果表明,全血、尿液和水中的百草枯在10~5000μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)为0.9955~0.9992;3种基质下的方法检出限(LOD,S/N=3)为0.6~3.0μg/L,定量下限(LOQ,S/N=10)为2.0~10μg/L;百草枯在全血和尿液中的平均回收率为85.2%~110%,相对标准偏差(RSD)为0.40%~7.3%。该方法具有所需样品和溶剂用量少,操作简单,分析速度快,灵敏度高,且稳定可靠等特点,可满足临床及司法鉴定相关的中毒快检需求。

食品安全快速检测方法与参比方法一致性的评价方法探讨

食品安全快速检测是我国食品安全保障的重要手段,对食品安全快速检测方法(产品)进行规范化评价,是保障食品安全快速检测质量的有效手段。目前,国家相关部门制定的食品安全快速检测方法的评价规范及SN/T 2775-2011《商品化食品检测试剂盒评价方法》对食品安全快速检测方法与参比方法一致性分析都采用了卡方检验。本文对现有一致性分析方法-卡方检验进行了探讨,指出其局限性(在阳性检测率不变的情况下会随着实验样品数的增加得出相反的结论),并提出采用Kappa检验替代卡方检验,并推导简便的计算公式。Kappa检验能够更准确地评价食品安全快速检测方法与参比方法的一致性。

气质联用法测定叶菜类蔬菜中的氟虫腈及其代谢物残留量

[目的]建立叶菜类蔬菜中氟虫腈及其代谢物残留量的气相色谱-质谱联用法。[方法]样品经乙腈萃取,N-丙基乙二胺键合硅胶固相萃取柱净化,采用气相色谱-质谱仪进行确认和定量。[结果]氟虫腈及其代谢物在0.005~0.500μg/mL范围内呈良好线性关系(R^2>0.999),方法检出限为0.5μg/kg,定量限为2μg/kg;氟虫腈及其代谢物的回收率为81.06%~107.1%,精密度为4.66%~18.90%。通过对100批次5种常见市售叶菜类蔬菜的筛查,阳性主要为小白菜。[结论]该方法灵敏度高,定性及定量准确,适用于叶菜类蔬菜中氟虫腈及其代谢物残留量的测定。

用DNA条形码鉴定常见鱼翅的种类与真伪

用形态鉴定了物种的市面上常见的6种正品鱼翅作标准样品,以明胶为主要原料制作的2种假鱼翅作阴性对照,用DNA条形码技术研究了广东省市场流通的35种鱼翅的遗传多样性,探讨从基因水平鉴别鱼翅制品真伪的方法,提高鱼翅产品标识准确性。采用不同基因组DNA提取方法比对,选择适合鱼翅DNA的提取方法,筛选出COI序列DNA条形码通用引物,对鱼翅DNA进行PCR扩增并测序,应用MEGA 6.0软件对64条鱼翅COI序列进行多序列比对,基于邻接法(N-J)构建进化树,分析遗传距离。同时应用DNAman构建相应COI序列的聚类同源树。结果表明,本研究所建立的条形码技术能鉴别13种鱼翅物种。分子系统发育树显示,同一个物种的不同个体基本都能形成单系,节点支持率大都为99%~100%。聚类分析显示,同一物种都位于同一个分支,不同个体的鱼类的COI序列相似度均大于95%。该方法可为广东省流通的鱼翅制品的鉴定提供分子生物学基础。