BEM含量对MAA-EA-MMA共聚物乳液的pH响应性研究

采用乳液聚合工艺合成了二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯(BEM)含量不同的疏水改性碱溶性甲基丙烯酸(MAA)-丙烯酸乙酯(EA)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合物乳液(HASE)。通过控制NaOH的加入量调节大分子链中MAA的中和度,即NaOH/MAA的物质的量比a,研究了pH值对HASE体系透光率和表观黏度的影响,分析了pH值在相态变化过程中的作用,以赫谢尔-巴尔克莱三参数流变方程模拟流变曲线,探讨pH值和BEM含量在pH值二次增加时对流变行为的影响。结果表明:pH值在NaOH/MAA的物质的量比a≈0. 3～0. 6时略降低; pH值最低时,亲水和静电斥力作用与疏水作用达到平衡,HASE分子由充分溶胀的乳胶粒子相态变为溶液; BEM含量增多,中和反应和相态转变的pH值越高;表观黏度、屈服应力、稠度系数和流变指数都存在pH (约为6. 7)敏感性,且BEM含量越多,敏感点的pH值越高。

疏水缔合碱溶性聚合物的相态转变与流变行为

采用单体直接滴加-半连续乳液聚合工艺合成了二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯(BEM)含量不同的疏水改性碱溶性聚丙烯酸乳液(HASE)。控制NaOH/COOH的摩尔比(R),研究了R对HASE体系的pH、透光率、黏度、溶解参数(SP)、表观离解常数(p Ka)及η_0、η_∞、[η]和流变性的影响。结果表明,pH在R=0.1~0.8范围呈平台状,HASE相态转变的起点是R≈0.4,终点是R≈0.8,对应的pH≈7;BEM量越多,质子迁移吉布斯能(ΔGel)越大,相态转变的R值越高;η0、η∞曲线在R≈0.8前后表现出2个斜率,而[η]只有1个斜率,且η0、η∞、[η]具有p H敏感性;稠度系数(K)随pH和BEM增加先增后降,流动指数(n)随p H和BEM先减小后增大。