密胺制品水解产物的液相色谱-质谱分析及迁移研究

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF MS)分析三聚氰胺-甲醛(俗称“密胺”)制品的酸加速水解溶液中的化学成分,及其在酸性食品模拟物中的迁移情况。采用氨基柱进行高效液相色谱分离,乙酸铵溶液-乙腈为流动相,电喷雾离子源正离子(ESI+)模式和信息相关扫描(IDA)采集模式。在17批次密胺制品的水解溶液中,共鉴别出三聚氰胺及其甲醛衍生物、三聚氰胺-甲醛寡聚物及其甲醛衍生物、三聚氰胺结构类似物、三聚氰胺-甲醛-聚乙二醇衍生物、乙醇胺类、多糖醇类等61种成分,其中甲基三聚氰胺等多种成分为首次鉴别。根据密胺制品的合成原理、精确相对分子质量和裂解碎片推断化学结构,采用SCIEX OS Explorer软件验证化学结构质谱碎片的合理性。本研究检测了10批次密胺餐具在酸性食品模拟物的2种迁移条件下的迁移液,共发现9种成分,且高温条件下的检出量普遍高于低温条件。该方法能够获得密胺制品水解产物的丰富信息,可用于密胺制品毒理学研究和食品安全风险监测。

超高效液相色谱法同时测定食品塑料包装材料中的紫外吸收剂和抗氧化剂

超声萃取结合超高效液相色谱（UPLC）技术,建立了食品塑料包装材料中14种紫外吸收剂及抗氧化剂（UV-0,UV-9,UV-71,UV-329,UV-326,UV-327,UV-234,UV-360,抗氧化剂2246,抗氧化剂425,TH-1790,抗氧化剂3114,抗氧化剂1010和抗氧化剂1076）的高通量检测方法。样品经三氯甲烷-甲醇超声提取,C18色谱柱分离后,乙腈和0.1%甲酸水为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器测定。14种物质在一定的浓度范围内线性关系良好,相关系数（r2）均不低于0.999 2,方法定量下限（S/N=10）为8.0~33.0 mg/kg,平均回收率为83.6%~116.2%,相对标准偏差（RSD,n=6）为1.3%~9.5%。方法具有前处理简单、净化效果好等特点,适用于食品塑料包装中14种紫外吸收剂及抗氧化剂的同时测定。

气相色谱-质谱联用法测定食品包装材料中4种苯酚类抗氧剂迁移量

建立了气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定食品包装材料中2,6-二甲基苯酚、对叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚和叔丁基-4-羟基苯甲醚迁移量的方法。采用水、4%(体积分数)乙酸、50%(体积分数)乙醇和异辛烷作为食品模拟物,样品经食品模拟物浸泡:水基模拟物浸泡液经乙酸乙酯液液萃取后测定,异辛烷浸泡液则直接测定。采用DB-1701色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,选择离子模式进行检测,外标法定量。结果表明,在优化实验条件下,4种苯酚类抗氧剂在0.1~10 mg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.999,方法检出限(LOD)均为0.01 mg/L,定量下限(LOQ)均为0.03 mg/L。在0.1、1.0、10.0 mg/L 3个加标水平下,方法的回收率为91.5%~110%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.9%~9.3%。该法准确、可靠、灵敏度高,适用于食品包装材料中4种苯酚类抗氧剂迁移量的测定。

液相色谱-串联质谱法同时测定食品包装用复合膜袋中3种醇类物质迁移量

采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)建立了同时测定食品包装用复合膜袋中三羟甲基丙烷、四氢-2-呋喃甲醇和1,6-己二醇的方法。按相关标准对样品进行迁移试验后,对不同性质食品模拟液进行分类处理,其中水基、酸性和醇类(10%)模拟液直接过滤,醇类(10%以上)模拟液采用氮吹降低乙醇浓度,橄榄油模拟液采用10%甲醇溶液萃取后,上机测试。采用C_(18)色谱柱,以0.01%甲酸-乙腈为流动相,梯度洗脱的方式进行分离,在电喷雾离子源正离子(ESI^(+))多反应监测(MRM)模式下进行检测,外标法定量。结果表明,3种醇类化合物的线性关系良好,相关系数(r)大于0.999。在3个加标浓度水平下,方法回收率为88.9%~116%,相对标准偏差(RSD)为0.70%~5.0%。在橄榄油食品模拟物中,三羟甲基丙烷的检出限(LOD,S/N≥3)和定量下限(LOQ,S/N≥10)分别为20μg/kg和40μg/kg,四氢-2-呋喃甲醇和1,6-己二醇的LOD和LOQ分别为4μg/kg和10μg/kg;在其他食品模拟物中,3种化合物的LOD和LOQ分别为4μg/L和10μg/L。该方法简便、可靠、灵敏、稳定,涉及的食品模拟物基本覆盖相关法规和标准中规定的类型,能满足食品包装用复合膜袋中3种醇类化合物迁移量的检测需求。

六种塑料制品中挥发性有机物分析研究

采用顶空气相色谱质谱联用法对六种塑料制品中的挥发性有机物进行筛查。6种塑料制品包括:塑料地板,电线包皮,海绵,地垫,发泡隔热棉和运动垫。将处理后的样品置于顶空瓶中,80℃平衡30 min后进样。采用Innowax毛细管色谱柱分离、电子轰击源-四极杆质量分析器质谱仪检测器检测化合物。质谱采用全扫描监测方式,将获得的化合物质谱图与Nist数据库对照,鉴别获得的化合物。在共30份样品中获得124种挥发性有机物。这些挥发性有机物包括烃类、苯类、酯类、醇类、酮类、醛类、含氮类等种类化合物。这些挥发性有机物的毒性和产生的气味会对人体健康和环境安全造成一定的安全风险。

气相色谱—质谱法测定食品塑料包装中柠檬酸酯类增塑剂

建立测定食品塑料包装中柠檬酸三乙酯（TEC）、柠檬酸三丁酯（TBC）、乙酰柠檬酸三丁酯（ATBC）、柠檬酸三辛酯（TOC）、等柠檬酸酯类增塑剂的检测方法.使用正己烷萃取柠檬酸酯类增塑剂,萃取液用气相色谱—质谱联用（GC-MS）测定.方法的检测限在0.05～1 mg/L之间,TEC、TBC、ATBC的线性范围在0.2～20 mg/L之间,TOC的线性范围在2～100 mg/L之间,相关系数r2大于0.997.4种柠檬酸酯类增塑剂加标回收率在82.7 ％～100％之间,相对标准偏差在3.6 ％～14.0％之间.运用该方法检测了20份食品塑料包装,未检出柠檬酸酯类增塑剂.

顶空气相色谱-质谱法测定食品用纸包装材料中的溶剂残留

采用顶空气相色谱-质谱法对纸包装材料中16种挥发性有机物的溶剂残留进行分析。分析结果表明,该方法的检测限在0.002-0.02 mg/m^2之间,相关系数r2大于0.997,样品回收率在86.9%-101.6%之间,相对标准偏差在3.2%-5.0%之间。通过样品的实际检测,验证了方法的可行性,能准确地对残留溶剂进行检测。

RRLC-MS/MS同时测定食品接触材料中9种双酚类化合物迁移量

建立了高分离度快速液相色谱-串联质谱(RRLC-MS/MS)法同时测定食品接触材料中9种双酚类化合物的迁移量。样品经不同类型食品模拟物浸泡后,用Oasis HLB固相萃取柱净化,Agilent poroshell 120 SB-C18柱(2.1 mm×100 mm×2.7μm)分离,以甲醇和0.1 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子模式(ESI^-)和多反应监测(MRM)模式下进行分析。结果表明,在优化的实验条件下,9种双酚类化合物的线性关系良好,相关系数(R^2)均大于0.99,检出限为0.01～0.2μg/kg,定量限为0.05～1.0μg/kg,在低、中、高3个加标水平下的回收率为76.9%～113.1%,相对标准偏差为1.9%～6.7%。本方法灵敏、准确、可靠、快速,能满足食品接触材料中9种双酚类化合物迁移量的检测需求。

液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中5种乙醇胺类化合物的迁移量

建立了不同食品接触材料中5种乙醇胺类化合物迁移量的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定方法。以5种不同食品模拟物(水、4%乙酸、10%乙醇、50%乙醇、95%乙醇)浸泡样品,4%乙酸浸泡液经氮气吹干后用水复溶,其他浸泡液直接过滤后进样。采用氨基柱BEH Amide(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相,梯度洗脱分离,在电喷雾源的正离子多反应监测(MRM)模式下检测,外标法定量。在优化条件下,5种乙醇胺类化合物在1.0~750.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,检出限(LOD,S/N=3)和定量下限(LOQ,S/N=10)分别为0.3~5.0μg/kg和1.0~15.0μg/kg。在1.0~750.0μg/kg加标水平下的回收率为90.2%~118%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~8.8%。该方法高效灵敏、准确可靠,可满足相关检测的需求。

高效液相色谱法测定食品模拟物中的二羟基联苯和二氯二苯砜

选择了包括95%(φ)乙醇溶液在内的6种不同溶质的溶液作为模拟介质,并分别试验了在与食品包装材料或容器接触过程中,其可能含有的4,4′-二羟基联苯(BPH)和4,4′-二氯二苯砜(DCPS)的迁移量。测定采用Waters Xbridge液相色谱柱,以不同比例配制的甲醇-水混合液作为流动相进行梯度洗脱,用二极管阵列检测器,测定波长为254nm。所得结果表明:方法的测定下限(10S/N)为0.015mg·kg^(-1)。在3个浓度水平上用标准加入法对方法的回收率进行检测,测得回收率在89.0%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4%。另应用此方法测定了聚亚苯基砜(PPSU)奶瓶中上述两化合物在相应模拟介质中的迁移量,结果两者均未被检出。

液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料及制品中新戊二醇迁移量

采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)建立了食品接触材料及制品中新戊二醇的测定方法。样品采用水、4%(体积分数,下同)乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇和橄榄油作为食品模拟物进行迁移试验后,水、4%乙酸、10%乙醇浸泡液直接过滤进样,其他乙醇类模拟物浸泡液采用氮吹方式去除大部分乙醇后重新用水定容,橄榄油浸泡液采用10%乙醇萃取。经处理后的试液采用ACQUITY UPLC■BEH C_(18)(50 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱,以0.01%甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源正离子(ESI+)多反应监测(MRM)模式下进行检测,外标法定量。在优化条件下,新戊二醇在10~100μg/L(μg/kg)范围内线性关系良好,相关系数大于0.999。在10、20、100μg/L(μg/kg)3个加标水平下,方法回收率为92.8%~117%,相对标准偏差(RSD)为0.90%~8.6%,检出限(LOD,S/N≥3)为5μg/L(μg/kg),定量下限(LOQ,S/N≥10)为10μg/L(μg/kg)。该方法具有前处理简单易行、灵敏度高、稳定可靠的优点,涉及的食品模拟物基本包括相关法规和标准中规定的类型,方法LOD和LOQ均低于相关法规和标准中的限量要求,能够满足食品接触材料及制品中新戊二醇迁移量的检测需求,为相关产品监管和质量控制提供了可靠的技术手段。

气相色谱-质谱法测定食品金属罐内涂层中3-丁烯-2-醇迁移量

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定食品金属罐内涂层中3-丁烯-2-醇的方法。样品采用水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇和橄榄油浸泡。除95%乙醇之外的其他模拟液采用乙腈萃取,95%乙醇直接过滤膜后上机测试。用DB-624(60 m×0.250 mm×1.4μm)色谱柱进行分离,以选择离子模式(SIM)进行检测,内标法定量。结果表明,3-丁烯-2-醇在0.02~0.50 mg/L(或mg/kg)范围内的线性关系良好,相关系数大于0.999。在3个浓度加标水平下,方法回收率为97.3%~106%,相对标准偏差(RSD)为0.7%~4.9%。3-丁烯-2-醇在各类食品模拟液中的检出限(LOD,S/N≥3)可达到0.01 mg/L(或mg/kg),定量限(LOQ,S/N≥10)可达到0.02 mg/L(或mg/kg)。该方法简便、可靠、灵敏、稳定,方法的LOD满足GB 9685-2016的限量要求,可满足食品接触用涂层中3-丁烯-2-醇迁移量的检测需求。

液相色谱-串联质谱法测定食品接触用塑料材料及制品中溶剂红149迁移量

采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)建立了测定食品接触用塑料材料及制品中溶剂红149的方法。采用Poroshell EC-C_(18)色谱柱,以0.01%甲酸水溶液-0.01%甲酸甲醇溶液为流动相,外标法定量。结果表明,溶剂红149在一定浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.995。在3个浓度加标水平下,加标回收率为88.5%~115.9%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~9.8%。溶剂红149在食品模拟物中的检出限(LOD,S/N≥3)和定量限(LOQ,S/N≥10)分别为0.1μg/L(μg/kg)和0.2μg/L(μg/kg)。