湖南省典型钢铁冶炼企业烧结机头灰危险特性研究

钢铁企业的烧结机头灰是大宗工业固体污染物,虽未列入《国家危险废物名录》(2021年版),但为了加强湖南省钢铁冶炼企业的烧结机头灰管理,选取了湖南省娄底、湘潭、衡阳地区3家典型钢铁冶炼企业的机头灰开展了危险特性研究。结果表明,3家钢铁企业烧结机头灰均为危险废物,娄底、湘潭钢铁企业机头灰具有铅浸出毒性的危险特性;衡阳钢铁企业机头灰具有镉浸出毒性以及四氧化三铅毒性物质的危险特性。3家企业机头灰铅浸出浓度及毒性物质含量存在较大差异,铅浸出毒性浓度与机头灰pH值呈显著性相关。

检验检测机构资质认定现场评审准备工作研究

检验检测机构资质认定现场评审是由机构向资质认定部门申请,由资质认定部门或委托专业技术评审机构,依照《检验检测机构资质认定管理办法》《检验检测机构资质认定能力评价 检验检测机构通用要求》(RB/ T 214-2017)和相关专业领域补充要求等相关规定,组织相关专业评审人员,对检验检测机构申请的事项是否符合资质认定条件以及相关要求所进行的现场技术审查[1]。本文根据作者实践经验系统的阐述了现场评审前工作小组的筹备、现场试验的协助策划、评审现场状态和文件记录等,为检验检测机构做好现场评审的迎审准备提供重要参考。

客土比例对土壤及油菜砷有效性的影响

为探究客土修复砷污染土壤的长期效果,在农业农村部岳阳农业环境野外科学观测实验站设计了客土与污染土壤不同混合比例的微区试验,研究了混合比例对土壤砷含量及油菜生长、吸收砷等的影响。结果表明:客土降低了污染土壤的砷含量,且土壤有效砷含量的降幅与客土比例显著相关,油菜各部位对砷的吸收量随客土比例的提高而降低。客土比例为40%时,油菜茎叶和籽粒的生物量最高,分别比污染土中增加了7.8%和12.8%,且根、茎叶和籽粒的砷含量分别比污染土中降低了67.4%、68.4%和82.2%。随客土比例的提高,土壤团聚体平均质量直径呈增加趋势,土壤pH和阳离子交换量则呈降低趋势。根据本研究结果,客土比例对土壤有效砷及pH、团聚体平均质量直径和阳离子交换量等理化指标具有显著影响,合适比例的客土能促进油菜生长并大幅度降低油菜的含砷量。

添加富镉稻草对土壤镉含量及活性动态变化的影响机制

为探究稻草还田在腐解过程中对土壤镉(Cd)含量和活性的影响机制,本研究以土壤和稻草为研究对象,通过不添加稻草(T0)和添加稻草(T1)处理进行土培试验,探究稻草及土壤中的Cd含量变化;从稻草中提取溶解性有机质(DOM),并在黑暗和光照条件下分别设置不同浓度的DOM处理(CK、C1和C2),进一步揭示稻草对土壤Cd活性的影响及机制。结果表明,在土培试验中,土壤pH先升高后下降,Eh先下降后上升,稻草腐解90 d后,有机质含量增加,稻草Cd含量减少27.93%,土壤总Cd含量升高15.79%,土壤有效Cd含量先下降后缓慢上升,较初始值降低9.15%。对稻草腐解过程中提取的DOM进行表征发现,其亲水性较强、分子量较大,且含有羧基、羟基等官能团。在光照条件下,稻草DOM可以使土壤pH升高,并降低土壤有效Cd含量,且DOM浓度越高,下降得越多,C1和C2处理分别比CK处理低0.13 mg·kg^(-1)和0.29 mg·kg^(-1)。研究表明,富镉稻草还田在短时间内可降低土壤Cd活性,并且稻草的主要腐解产物DOM在光照条件下可抑制Cd在土壤环境中的迁移。

硅-钙土壤调理剂阻控复合污染稻米镉砷积累的研究

为探究硅-钙土壤调理剂(Ca-Si)对镉砷复合污染水稻积累镉砷(Cd、As)的影响研究,以“泰优390”为试验品种,采用随机区组试验设计,选取3处(浏阳LY、临武LW和慈利CL)镉砷复合污染耕地开展田间试验。结果表明:硅-钙土壤调理剂施用下的水稻产量略有增幅(4.18%~11.26%);能有效阻控水稻对Cd、As积累,显著降低稻米中Cd、As的含量,通过镉砷同步钝化综合效果评价,LY、LW和CL的Cd、As降幅分别为40.63%、21.62%和41.67%,及29.51%、25.20%和15.38%;通过镉砷同步钝化综合效果评价,LY、LW和CL的Cd-As同步降低效果分别为33.40%、23.95%和24.58%,效果显著。因此,硅-钙土壤调理剂在镉砷复合污染耕地上能同步降低稻米的镉砷含量。

热脱附-气相色谱质谱法测定印刷业废气中9种特征污染物

建立了热脱附-气相色谱质谱法测定印刷业废气排放中9种特征污染物的分析方法,使用不锈钢吸附管(填料ScalphaC100)采样,热脱附解析富集,经DB-624UI(30 m×0.25 mm×1.4μm)色谱柱分离,结合电子轰击电离源(EI)全扫描模式(SCAN)定性定量检测。考察了吸附管热脱附温度、时间等参数对特征污染物脱附效果的影响。结果表明:9种特征污染物在5.0~100 ng范围内线性良好,相关系数r均大于0.997,当采样体积为300 mL时,方法检出限为0.005~0.008 mg·m^(-3),定量限为0.020~0.032 mg·m^(-3)。按照标准加入法在5、20、100 ng 3个浓度水平的加标回收实验下,9种特征污染物加标回收率为87.7%~107%;RSD(n=6)为0.5%~6.8%。该方法高效、简洁、快速、准确,可满足印刷业废气排放中9种特征污染物检测分析。

重庆某垃圾填埋场周边农村地区水体中EDCs赋存特征及风险评价

为探究重庆垃圾填埋场周边内分泌干扰物(EDCs)的赋存水平与生态风险,采用固相萃取与超高效液相色谱-串联质谱法对该区域地表水和地下水中11种目标污染物进行采样分析。分析结果表明,共有9种EDCs被检出,甲基泼尼松龙为地表水中主要检出物质,检出率为75%,平均质量浓度为65.73 ng/L;甲基泼尼松龙、泼尼松和泼尼松龙均为地下水中主要检出物质,检出率为5.88%~17.64%。来源解析表明,生活污水和养殖废水是主要污染源,其次为垃圾填埋场渗滤液。风险评估显示,泼尼松龙的RQs处于高风险状态,为高风险熵物质,应加强该污染物的管控和监管。

污水处理厂纳污片区排水污染源调查与进水浓度关联分析

住建等四部委要求到2025年进水BOD_(5)浓度高于100 mg/L的城市生活污水处理厂规模占比达90%以上。本文以截至2023年的城市污水厂进水浓度距国家考核目标还存在较大差距的南方某城市为例,了解该市主城区污水处理厂纳污范围排水单元污染物浓度情况,选取有代表性的污水处理厂内约40家典型排水单元,以BOD_(5)为监测对象,分不同时期对水质调查监测,分析与污水厂进水浓度的关联性,得出排水单元BOD_(5)平均浓度总体能达到100 mg/L的考核要求;不同类型排水单元污染物浓度差距不明显;冬季污水中污染物浓度较高;纳污范围内排水管网对污染物浓度削减作用明显等主要结论。同时针对问题,提出推进污水处理“源头减量”、“提质增效”;加强运维管护“清淤疏浚”、“低位运行”;加强后续监测,精准分析等管理建议,以期为相关行业主管部门后续工作提供数据支撑。

AM菌发酵水肥对冰糖橙品质的影响

为研究AM菌发酵水肥对冰糖橙品质的影响,采用水肥一体化智能过滤滴灌系统在永兴县4地(BL、BJ、HN、TH)同步进行AM菌发酵水肥替代化肥的试验,考察冰糖橙的单果重、果皮厚度、果形指数等外在品质以及果实可溶性固形物、可滴定酸、固酸比、果实VC含量、可食率和出汁率等内在品质。结果表明:在冰糖橙水肥一体化种植管理中使用AM菌发酵水肥替代化肥,不会对冰糖橙单果重、果皮厚度及果形指数造成显著影响,对果实可食率、出汁率也几乎没有影响,但是能提升果实中可溶性固形物含量(增幅为16.46%~33.80%),降低可滴定酸含量(降幅为4.55%~31.43%),提高固酸比(增幅为54.32%~63.18%),显著提升其内在品质;而对果实中VC含量的影响在不同试验点表现不一致,需要结合土壤养分、种植管理、光照气候等因素作进一步探究。

四酸微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定土壤和沉积物中全硼含量

土壤和沉积物的结构特点决定了全硼分析时存在消解不完全、易挥发损失等问题,为了提高全硼检测的效率和可靠性,利用微波消解仪对土壤和沉积物样品进行消解,选择分析谱线为208.957 nm,比较了不同酸体系消解的处理效果,并优化了赶酸温度,建立了一种四酸微波消解结合电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定土壤和沉积物中全硼含量的方法。在最优条件下,全硼含量在0.01~1.00 mg/L浓度范围内具有良好的线性关系,线性相关系数大于0.999,方法检出限为0.7 mg/kg,回收率为89.3%~96.5%,相对标准偏差为1.1%~3.0%。方法可为土壤和沉积物中全硼的含量测定提供参考。

微波萃取-SPE柱净化/气相色谱-质谱法测定固体废物中53种半挥发性有机物

采用微波辅助萃取技术,结合固相萃取(SPE)小柱净化,建立了固体废物中53种半挥发性有机物的气相色谱-质谱检测方法。通过优化前处理条件,选择以丙酮-正己烷(1∶1,体积比)为萃取剂,微波萃取温度为100℃,萃取时间为15 min,萃取液经硅酸镁固相萃取柱净化,DB-5MS(30 m×0.25μm×0.25 mm)色谱柱分离,结合电子轰击电离源(EI)选择离子监测(SIM)模式,采用内标法进行定量检测。实验表明:53种半挥发性有机物在0.2~5.0 mg/L范围内线性良好,相关系数(r)均不小于0.998,对典型固体废物灰渣和生化污泥样品的检出限分别为0.002~0.015 mg/kg和0.004~0.027 mg/kg,定量下限分别为0.008~0.060 mg/kg和0.016~0.108 mg/kg。在0.5、1.0、2.0 mg/kg 3个加标水平下,灰渣样品的平均加标回收率为70.7%~98.5%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.7%~14%;生化污泥样品的平均加标回收率为71.8%~105%,RSD(n=6)为1.2%~15%。该方法快速准确、环保可靠、试剂用量少、检测效率高,可满足固体废物中53种半挥发性有机物的高通量检测要求。

湿法消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定大气降尘中7种重金属

为精准防控大气降尘污染,通过考察样品前处理中混合酸体系选择和最佳酸用量比对实验,在最优条件下建立了混合酸(硝酸、氢氟酸、盐酸和高氯酸)湿法消解大气降尘样品,并用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定降尘样品中7种重金属(Tl、Pb、Cd、Cr、Cu、Zn和Ni)含量的方法。实验结果显示7种重金属在一定的浓度范围内线性关系好,线性系数均大于0.999,7种重金属方法检出限为0.02~2.0 mg/kg,实际样品6次测定相对标准偏差为1.1%~5.7%,加标回收率为87.8%~109%。方法经济环保、准确快捷,可作为大气沉降重金属检测参考方法。

顶空-气相色谱法快速测定饮用酒类中甜蜜素含量

该实验建立了顶空-气相色谱(HS-GC)快速检测饮用酒类中甜蜜素的方法。样品经加热去除大部分乙醇和挥发性物质,样品提取液经衍生后,用顶空-气相色谱仪分析,以甜蜜素衍生产物环己烯为目标物,外标法定量。结果表明,当甜蜜素在饮用酒类中对应含量为1~100 mg/kg时线性关系良好(R^(2)=0.9989),检出限和定量限分别为0.1 mg/kg和0.3 mg/kg,加标回收率为94.3%~107.1%,相对标准偏差(RSD)为2.5%~7.1%(n=6),精密度试验结果RSD为3.1%~4.9%。该方法简单、高效、环境友好、可靠、准确,可用于各种饮用酒类中甜蜜素的快速定量检测。

长沙市蔬菜和水果中农药残留现状分析

目的:了解湖南省长沙市蔬菜和水果中农药残留现状。方法:2022年从长沙市岳麓区、宁乡市采集蔬菜和水果样品,按照国家标准检测方法对68项农药残留参数进行检测。结果:203批次蔬菜检出农药残留,检出率为34.0%(203/597),其中3批次蔬菜农药残留超标,超标率为0.5%(3/597);65批次水果检出农药残留,检出率为59.6%(65/109),其中1批次水果农药残留超标,超标率为0.9%(1/109)。结论:长沙市个别蔬菜和水果产品存在农药残留超标情况,总体质量较好。

锌冶炼矿区周边重金属污染农田土壤低累积作物筛选

项目选取试验地位于西南某地,地盛产锡矿及钨矿,该地区大部分农田土壤存在砷、镉超标,选取土豆、花生、大豆,3种不同种类的作物,每类作物选取6个品种进行种植,通过田间种植,筛选出最优品种,为该重金属污染地区农作物种植品种的选取,提供理论与实践经验。且将种植过程中产生的秸秆进行回填,探讨了此过程对土壤养分的影响。结果显示:通过两季作物的种植,大豆对于重金属污染土壤的富集效率更高,且籽粒中健康风险远大于土豆及花生。根据对作物中重金属含量的检测结果可知,同种作物在经过2季种植后,作物可食用部分重金属含量有所下降,但仍高于食品安全国家标准《食品中污染物限量》(GB2762-2017)。花生与土豆更适于在重金属污染土壤种植,针对该地区种植结构调整可选用的作物为中薯3号土豆、中薯20号土豆、鲁花11花生、菜农13花生、花育23花生、丰花2号花生及平度01花生。根据土壤养分检测结果可知,经过两季度秸秆还田处理后,土壤养分有一定程度的提升。

有机磷农药生产企业遗留场地污染调查及风险评估

为了解某有机磷农药生产企业遗留场地土壤及地下水污染情况,开展了场地环境污染状况调查及风险评估。调查与分析结果表明:该场地土壤和地下水受到不同程度污染,并产生了一定的迁移扩散,土壤主要污染物为砷、甲基对硫磷和杀螟硫磷,其中砷和甲基对硫磷最大超标倍数分别为0.99和141.67倍;地下水主要污染物为砷、甲胺磷、甲基对硫磷和敌敌畏,最大超标倍数分别为0.42、2.4、17599和4.5倍。土壤和地下水污染区域均主要位于甲胺磷生产车间附近,一些污染物具有致癌性,场地环境存在风险隐患,可能对人体产生一定危害,建议对此场地的土壤和地下水开展修复治理。

微波萃取-气相色谱-质谱法测定固体废物中丙烯酸的含量

参照HJ/T 20-1998采集样品后,参照HJ 765-2015剔除样品中杂质,将易研磨的样品研磨或粉碎,并全部通过1mm筛,不易研磨的样品剪碎或撕碎,使样品能被萃取溶剂充分浸泡。分取样品5.000g,加入2.000g无水硫酸钠、2.000g硅藻土,混匀后加入丙酮20mL,于80℃微波萃取15min。冷却至室温,加入5.000g无水硫酸钠脱水,用定性滤纸过滤,滤液置于氮吹管中,在低于35℃条件下氮吹浓缩溶液体积至约1mL,快速过硅酸镁固相萃取小柱。用1mL丙酮分3次洗涤氮吹管,洗涤液全部过柱,用15mL体积比1∶1的三氯甲烷-丙酮混合溶液洗脱。收集洗脱液,继续在小于35℃条件下氮吹浓缩溶液体积至约0.5mL,加入1 000mg·L^(-1)1,4-二氯苯-d4内标溶液5μL,用丙酮定容至1.0mL,所得溶液进入气相色谱-质谱仪,在DB-FFAP色谱柱上以程序升温条件分离其中丙烯酸,用电子轰击电离(EI)源电离,选择离子监测(SIM)模式检测,内标法定量。结果表明:丙烯酸的质量浓度在0.5~20.0mg·L^(-1)内与质谱(MS)响应值比值呈线性关系,检出限(3.143s)为0.08mg·L^(-1);对阴性工业灰渣和生化污泥进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为68.5%~90.1%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.6%~9.1%。

ASE提取-磺化与SPE净化-GC-MS法测定土壤中8种有机氯农药残留量

采用加速溶剂萃取技术,结合磺化与固相萃取小柱净化,建立土壤中8种有机氯农药残留量的GC-MS检测方法。通过优化前处理条件,最终选择加速溶剂萃取,萃取液经温度小于等于35℃,真空度大于260 Pa浓缩;加数滴浓硫酸磺化,有机相经硅酸镁小柱净化,DB-5MS色谱柱分离,结合电子轰击电离源(EI)选择离子监测(SIM)模式,采用内标法进行定量检测。试验表明,8种有机氯农药在0.02~1.00 mg/L范围内线性相关系数r均大于0.999,对土壤样品检出限为0.45~0.93μg/kg。对5.0、20.0、100μg/kg 3个浓度水平的土壤基质加标样品精密度试验下,RSD(n=7)分别为0.4%~2.7%、0.4%~3.8%、0.4%~2.0%;使用有证标准样品进行正确度试验,结果均满足要求。该方法快速准确、环保可靠,可满足土壤样品中8种有机氯农药的高通量检测要求;显著降低实样分析时进样口滴滴涕(DDT)降解现象,衬管寿命延长5倍以上,节约成本同时显著提高检测效率。

QuEChERS结合气相色谱三重四极杆串联质谱法测定高粱中45种农药残留

该实验建立气相色谱三重四极杆串联质谱法(GC-MS/MS)结合改良的QuEChERS方法同时检测高粱中45种农药残留。高粱粉末加水浸润后,加入10 mL乙腈-乙酸乙酯(1∶1,V/V)溶液,加入WondaPak提取盐试剂包Ⅱ提取,取上清液加入WondaPak净化管Ⅲ净化,氮吹近干,定容至1 mL,基质内标法定量。在质量浓度为0.05~1.00μg/mL范围内,各农药的线性关系良好,线性回归方程的相关系数(R2)均>0.995,方法检出限为0.0012~0.0424 mg/kg。分别向阴性高粱样品中添加质量浓度为0.01 mg/kg、0.10 mg/kg和0.50 mg/kg的45种农药标准品,其平均加标回收率为76.32%~108.45%,精密度实验结果的相对标准偏差(RSD)为0.12%~10.95%。与其他农药残留检测方法比较,该方法具有前处理操作简单、重复性好、灵敏度高、降低分析成本等优势,适用于高粱样品中农药的高灵敏度快速检测。

原子荧光光谱法测定土壤和沉积物中铋

建立了王水沸水浴消解-原子荧光光度法测定土壤和沉积物中铋。优化了仪器参数、载流及还原剂浓度,比较了水浴消解、微波消解和电热板消解三种前处理方式处理土壤/沉积物中铋的优劣。实验表明,最佳的消解方式为水浴消解,该方法操作简单方便,结果准确,可靠。采用王水沸水浴消解土壤或沉积物试样,方法的检出限为0.01mg·kg^(-1)(取样量为0.500 0g,定容体积为50mL),检出下限为0.04mg·kg^(-1)。该方法测定土壤标准样品,测定值都在标准值范围之内,相对误差为-4.7%^-2.0%。该方法用于测定土壤和沉积物实际样品的相对标准偏差分别为2.5%~3.4%和3.1%~3.4%,加标回收率分别为97.6%~102%和99.5%~104%。