聚二甲基硅氧烷链长对环氧树脂耐蚀性的影响

利用4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备了不同链长聚二甲基硅氧烷(PDMS)改性的较低分子量环氧树脂(E-51)预聚物(MLPE-51和MHPE-51)。结果表明,加入MLPE-51或MHPE-51预聚物后,最终涂层的阻抗值随着MLPE-51或MHPE-51含量的增加而增大。含有较长分子链PDMS的最终涂层相对于含有短链PDMS的最终涂层具有更大的阻抗值。较长分子链PDMS和较高MLPE-51或MHPE-51含量所带来的相分离结构,以及更突出的表面疏水性能是造成上述实验现象的原因。

1,1,1-三氟-2-甲基-2-丙醇合成工艺研究

以氯甲烷(2)为原料制备甲基氯化镁格氏试剂;以三氯化镓为催化剂,甲基氯化镁与1,1,1-三氟丙酮(3)反应,经水解制得1,1,1-三氟-2-甲基-2-丙醇(1)。产物结构经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、^(19)F-NMR及MS表征;通过单因素、正交实验和放大重复性实验确定了最佳反应条件:溶剂为正丁醚、格氏试剂浓度3 mol·L^(-1)、n(Mg)∶n(2)为1.05∶1、n(2)∶n(3)为1.3∶1、n(三氯化镓)∶n(3)为5%、3滴加及反应温度-10℃、反应12 h,平均收率为91.8%。该法具有原料价廉,操作方便,收率高,对环境友好等优点,适合规模生产。

叔丁基二苯基氢硅烷的合成方法研究

以叔丁基二苯基氯硅烷(SCl)为原料,硼氢化钾/氯化锌(KBH_4/ZnCl_2)为还原体系,制备了叔丁基二苯基氢硅烷(SH),产物结构经~1H-NMR确证。通过单因素、正交实验和放大重复性实验确定了最佳反应条件为n(KBH_4)∶n(ZnCl_2)∶n(SCl)为2∶1.25∶1,100℃反应18h,平均收率为93.7%。该法具有原料易得,反应温和,操作方便,收率高,对环境友好等优点,适合工业化生产。

2-溴-1,1,1-三氟-2-甲基丙烷的合成工艺研究

首次以1,1,1-三氟-2-甲基-2-丙醇(2)为原料,先与磺酰氯(3)反应生成磺酰酯(4),再经置换溴化得到2-溴-1,1,1-三氟-2-甲基丙烷(1)。产物结构经^(1)H NMR及^(19)F NMR表征;通过试验发现:选择甲基磺酰氯(3a)与2反应生成甲基磺酰酯(4a),再溴化得1,收率较高;通过对4a合成工艺优化,确定最佳反应条件为:选择三乙胺/DMAP体系,滴加3a的投料方式,n(2):n(3a)为1.00:1.05,30℃反应12 h,收率99.7%;通过对1合成工艺优化,确定最佳反应条件为:LiBr/n-Bu_(4)NBr/丙酮为置换溴化体系,n(LiBr):n(4a)为1.5:1.0,n(n-Bu_(4)NBr):n(4a)为1:10,58℃回流反应14 h,收率89.6%。该方法具有操作方便、质量可控、设备要求不高、对环境友好等优点,适合规模化生产。

聚丙烯酸五溴苄酯的合成及阻燃性能

以甲苯和丙烯酸为原料,合成了一种阻燃单体——丙烯酸五溴苄酯,收率92.8%,其结构经1H NMR和13C NMR表征确证。并聚合成高分子阻燃剂聚丙烯酸五溴苄酯,其性能经TG-DTG表征。采用极限氧指数(LOI)测试研究了聚丙烯酸五溴苄酯对环氧树脂(EP)的阻燃性能。结果表明,聚丙烯酸五溴苄酯的T5为341℃,500℃残炭率为13.42%,具有很好的热稳定性及一定的成炭能力。聚丙烯酸五溴苄酯的用量为20%时,聚丙烯酸五溴苄酯20-EP的LOI为29%,阻燃级别为难燃。

三(三溴苯氧基)三嗪的合成及阻燃性能

以苯酚和三聚氯氰为原料,合成了一种溴氮型阻燃剂——三(三溴苯氧基)三嗪(3),收率95.8%,其结构和性能经1H NMR,13C NMR和TG-DTG表征。采用极限氧指数(LOI)测试研究了3对环氧树脂(EP)的阻燃性能。结果表明:3的T_5为331℃,500℃残炭率为8.25%。3的用量为25%时,3^(25)-EP的LOI为28%,阻燃级别为难燃。