光谱电化学在感光化学研究中的应用

光谱电化学(Spectroelectrochemistry,SEC)的概念最早提出于七十年代,是电化学和光化学方法的结合,即用光学方法从原子或分子级水平获得电化学体系信息。本文介绍了SEC照相化学研究中的应用。

吩噻嗪-1,4萘醌-乙二醇体系光化学过程的时间分辨ESR研究

用时间分辨ＥＳＲ方法研究了吩噻嗪（ＰＴＨ）－１，４－萘醌（ＮＱ）－乙二醇（ＲＨ）体系中的光化学过程．只观察到萘醌的中性半醌自由基ＮＱＨ．＊的全发射极化的ＣＩＤＥＰ（化学诱导动态极化）信号，并未观察到极化的萘醌负离子ＮＱ－·＊的ＣＩＤＥＰ信号，表明ＲＨ与三重态ＮＱ间的质子转移反应远比ＰＴＨ与ＮＱ间的电子转移反应为快．ＮＱＨ．＊的ＣＩＤＥＰ信号随ｐＨ值的变化表明体系中同时有极化自由基ＮＱＨ．＊与ＮＱＨ．＋＊２存在，并且其间有质子交换．

利用光化学探针技术研究长链烷烃硫酸钠水溶液中预胶束的生成

罗丹明6G与罗丹明B之间的能量转移和吖啶橙形成聚态的现象用于研究长链烷基硫酸钠(C_nH_(2n+1)OSO_3Na,n=12,14和16)在水溶液中预胶束的生成.结果表明,烷基链的长度影响这些表面活性剂形成预胶束的能力,碳数的增加使预胶束形成浓度降低.

新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的光化学性能研究

本文对８种水溶性硫杂蒽酮类光引发剂进行了紫外可见光谱、荧光光谱以及电子自旋共振光谱（ＥＳＲ）等测试．测定了最大吸收波长，计算了摩尔消光系数，荧光量子产率，测定了ＥＳＲ信号强度等．

吩噻嗪-对苯醌体系光化学过程的时间分辨ESR研究

报道了用时间分辨电子自旋共振波谱仪对吩噻嗪与对苯醌的乙二醇溶液体系的紫外光照过程进行实时检测，从测得的电子自旋共振极化港可知，电子转移和质子转移在光照过程中同时存在并且相互竞争．

应用光化学探针研究环氧丙烯酸酯的固化

光响应高聚物作为功能材料的组成部分已受到极大的关注。近年来利用光化学探针研究高聚物的结构、形态和分子运动不断有所报导。方法的特点是利用反应体系环境的变化引起探针分子光物理性质的响应,从而达到监测的目的。本文报导以N,N-二甲胺基苄叉丙二腈(DMABM)作探针分子研究酚醛环氧丙烯酸酯的光固化过程。

N-萘甲基多乙撑多胺类荧光化学敏感器

A series of naphthylmethyl polyethylenepolyamine have been synthesized in this work.Its complexation with zinc salts in different solvents and the type of formation of the complex were investigated by means of fluorescence spectra.The results showed that naphthylmethyl polyethylenepolyamine is a good fluorescence chemical sensor for the testing of foreign zinc ion.A 1:2 stoichiometric complex was found in the solution of compound 3 with zinc acetate.But a 1:1 complex was formed when it reacted with zinc chloride in solution. An obvious excimer emission could be observed in the fluorescence spectrum of compound 3 with zinc chloride.

含芘荧光化学敏感器化合物同小牛胸腺DNA分子间的相互作用

研究了含芘荧光化学敏感器分子被ｃｔＤＮＡ猝灭的荧光光谱．ｃｔＤＮＡ分子对该化学敏感器中芘的激发单体，激基缔合物都有猝灭作用．对激发单体的猝灭速度顺序为：化合物（２）＞化合物（１）＞芘丁酸＞化合物（３）；对激基缔合物的猝灭速度顺序为：化合物（２）化合物（３）．由得到的荧光猝灭数据，可按公式（２）求得荧光化学敏感器分子与ｃｔＤＮＡ分子相互作用的稳定常数．发现化合物（２）与ｃｔＤＮＡ分子间有着最强的相互作用能力．按ｃｔＤＮＡ和含芘荧光化学敏感器的分子结构、构型以及分子内原子－原子的间距等提出了ｃｔＤＮＡ分子与该荧光化学敏感器的作用模型。

一类新型荧光化学敏感器形成激基缔合物的温度效应

对一类具有分子识别功能的荧光分子敏感器化合物，在水溶液中形成的分子内激基缔合物的温度效应进行研究．进而提出该类化合物在水溶液中进行分子内单体和分子内激基缔合物转化的机制．通过分析所得的热力学数据，同文献值相比较，推导出该类化合物在水溶液中可能存在的几何构型．为该类化合物在作为探针应用时提供理论依据．

照相明胶与化学增感剂相互作用的XPS研究

本文采用Ｘ射线光电子能谱技术研究了两种照相明胶与化学增感剂相互作用的机理．当两种照相明胶样品在ＨＡｕＣｌ４溶液中反应５ｍｉｎ后，明胶中的蛋氨酸、蛋氨酸亚砜均被氧化为蛋氨酸砜．与此同时，明胶吸附的大部分Ａｕ３＋被还原为Ａｕ＋，并且Ａｕ＋以络合形态存在于明胶之中．根据与ＡｕＣｌ３反应之后明胶中Ａｕ３＋与Ａｕ＋的比例，法国明胶的还原性略高于包头明胶．添加到明胶中的Ｎａ２Ｓ２Ｏ３能将明胶大分子所含的蛋氨酸亚砜全部还原为蛋氨酸．Ｓ２Ｏ３２－、蛋氨酸和蛋氨酸砜可以稳定共存于明胶体系之中，外加的Ｓ２Ｏ３２－的还原性高于明胶中蛋氨酸、蛋氨酸亚砜的还原性．添加Ｎａ２Ｓ２Ｏ３后的两种照相明胶均可以将其溶胀吸附的Ａｕ３＋全部还原为胶态金．此时，参与氧化还原反应的主要基团是Ｓ２Ｏ３２－而非明胶中的蛋氨酸残基．由于Ｎａ２Ｓ２Ｏ３的添加。

脂二胺在颜料分散体中光化学反应活泼自由基的ESR研究

用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了脂二胺在ZnO、TiO_2的庚烷或苯的分散体系中光诱导的电子转移过程。观察到DMPO与氮中心自由基加合物的ESR信号,表明捕捉到的自由基是脂二胺与光生空穴作用而产生的胺的阳离子自由基。

甲烷光化学反应机理模式模拟研究

应用可抽真空的、带有ＬＰ－ＦＴＩＲ的光化学烟雾箱进行甲烷光化学反应机理模式模拟。大气压下，在烟雾箱中进行ＣＨ４－空气和ＣＨ４－Ｏ３－空气体系的实验。基于实验数据，应用ＰＫＳＳ模式计算甲烷光化学反应的机理，计算的反应机理与实验数据吻合。

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅴ.离子型二苯酮在不同离子型胶束中光化学行为

采用水溶性光敏剂——对苯甲酰苄基磺酸钠(BP^-)和对苯甲酰苄基三乙基溴化铵(BP^+)同二苯酮(BP)进行了对比研究。瞬态和稳态光谱的结果表明:BP^+,BP^-分别处于十二烷基磺酸钠(SDS)阴离子胶束和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)阳离子胶束的Stern层,它们在匀相和非匀相体系中的光物理和光化学性质与BP相同。测定了它们在不同离子型胶束体系中的光还原反应速度,结果表明,离子型二苯酮BP^+和BP^-比中性的BP具有更高的反应活性,它们在不同离子型胶束体系中,由于静电相互作用,光还原速度显著不同,在合适的条件下,离子型Bp^+和BP^-在胶束中的光还原速度比中性BP高几十倍以上。另外对胺的疏水性的影响也进行了考察。

凝聚态光化学研究的现状和动向

从史前人走出所居住的洞穴、到阳光下起,人们就已经意识到阳光对自身的作用以及对环境的影响。地球上许多生命过程如光合作用和视觉过程都和光化学过程有关,这不仅反映了太阳辐射是地球主要的能量来源这一事实,而且也说明光化学反应对人类生存的重要意义。现代光化学的开始,如果不考虑十八世纪末Hales对光合作用的报告和十九世纪中叶卤化银照相术的出现。

在有组织和受限制体系中的光化学反应研究

本文对超分子光化学中一个活跃的研究领域——在有组织和受限制体系中的光化学反应进行了系统的讨论，除对“主体”结构的尺寸大小、墙的刚性或柔性、活性或惰性等各种因子进行一般性讨论外，还对这一问题在实际应用中的重要意义进行了介绍。

高温驱油聚合物（AMPS／AM／VP）的光化学合成及性能研究

高温驱油聚合物（ＡＭＰＳ／ＡＭ／ＶＰ）的光化学合成及性能研究常志英，聂俊，陈红梅，李妙贞，王尔鉴（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词三元共聚物，耐温抗盐性能，光聚合随着我国能源工业的发展，水溶性聚合物在石油工业中越来越显示出它的重要性...

用计算机模拟技术研究潜影形成机理 Ⅲ.化学增感对潜影形成的作用

继前文的潜影形成模型,对化学增感乳剂进行了计算机模拟研究。结果如下:(1)硫增感引入大的浅陷阱,可增加敏度与改善低照互易律失效;其空穴陷阱的作用则不是很有效。(2)金增感除了减小可显影中心的尺寸和增加抗氧化能力外,还应有另外的增感机理。Ag_2经金强化可以部分地转化为可显影中心。(3)还原增感斑与尺寸相同的曝光产生的银斑性质相同,曝光时大部分还原增感斑被破坏掉了,只有极少数有机会长大。还原增感斑的两个重要作用:提高了形成潜影的概率;消耗空穴或光解溴,使颗粒中的净剩电子增多。二者对潜影形成都有重要贡献。

分子内电荷转移化合物——烯酮类化合物光物理和光化学性质的研究

近年来,有关分子内电荷转移化合物的光物理和光化学性质的研究引起了人们的极大兴趣。本工作从分子设计的角度,合成了一系列具强电子给体(Me_2N-)的烯酮类化合物,并对这些化合物在不同条件下的光物理和光化学行为进行了较为系统的研究。在这些研究的基础上为一些具有高荧光量子产率的荧光,激光染料的设计合成提供理论依据,得到了如下的结果:

含菲罗啉基α,ω-双香豆素长链化合物光化学行为的研究

含菲罗啉基α，ω双香豆素长链化合物光化学行为的研究朱爱平吴世康（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词α，ω双香豆素化合物，光环合加成，菲罗啉α，ω双香豆素长链化合物的光二聚反应，由于香豆素基受长链的束缚，被限制于一定的活动空...