温度对甘氨酸构象异构化反应的影响

采用M06/6-31++G^**方法,研究温度对甘氨酸构象异构化反应的影响,得到7个稳定构象和9个过渡态。结果表明,甘氨酸分子内C-C键、C-N键和C-O键的旋转导致构象间的转变。温度升高,甘氨酸稳定构象的吉布斯自由能降低。异构化反应的活化自由能Ga逐渐增大,甘氨酸异构化反应的反应速率常数K逐渐升高。

丝氨酸构象异构化机理的密度泛函理论研究

采用M06/6-31++G^**方法研究了丝氨酸构象异构化机理,得到15种丝氨酸稳定构象和15个过渡态。构象间可以通过分子内化学键的旋转相互转化,氨基旋转的能垒低于10.16 kJ?mol-1;C-C键旋转的能垒低于23.31 kJ·mol^-1,侧链羟基旋转的能垒低于24.13 kJ·mol^-1,羧羟基的旋转能垒在39.68~54.80 kJ·mol^-1之间。最稳定构象A转化为次稳定构象B的路径为A→A-O→O→N-O→N→I-N→I→I-J→J→D-J→D→D-H→H→G-H→G→B-G→B,该路径的最高能垒为54.80 kJ·mol^-1。