乙腈精制中氨水法化学除杂的工艺研究

本文在传统的丙烯腈副产法乙腈精制工艺的基础上,创新性的提出了氨水法化学除杂的工艺,并成功试生产精制得到合格的高纯度乙腈产品。首先,设计了三组对比实验,分别向粗乙腈中加入氢氧化钠、氢氧化钠和甲醛、氨水进行化学除杂。验证发现氨水法具有优异的除粗乙腈中氢氰酸的能力,反应1h,体系中的氰根含量便从1356.30ppm降至123.95ppm,大大缩短了化学除杂反应的时间。该方法避免了含盐废水的产生,整个过程中产生的三废均可直接进行焚烧处理,更加绿色环保。并且将该方法成功地运用到实际生产中,精制得到了含量99.9%以上的高纯乙腈。

异核双金属及三金属Salen催化剂的制备与性能研究

本文在传统单核(salen) Co催化剂的基础上,加入筛选的Lewis酸(Al Cl3和ZnCl2)制备得到一系列异核双金属及三金属salen催化剂(salen (Co-Al)、salen (Co-Zn)和salen (Co-Al-Zn)),并对其紫外吸收光谱图分析和在不对称水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷中催化性能进行了系统的研究。结果表明,和传统的单核(salen) Co催化剂相比,在相同的反应条件下,异核双金属和三金属salen催化剂表现出了更加优异的催化性能,其中以salen (Co-Al)(1∶1)催化剂的活性最优,并且反应后结构稳定,可进行反复的回收利用。本文采用的制备方法简单,有利于实现大规模的工业化生产,具有广阔的应用前景。

阿托伐他汀手性中间体(R)-(-)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯制备工艺的研究

提出了一种绿色环保的阿托伐他汀手性中间体(R)-(-)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的制备工艺。该工艺采用化学-酶法合成,以(S)-环氧氯丙烷为起始原料,先与液体氢氰酸在碱催化作用下发生亲核加成反应得到(S)-(-)-4-氯-3-羟基丁腈;再用(S)-(-)-4-氯-3-羟基丁腈与氯化氢-乙醇发生Pinner反应得到亚氨酯的盐酸盐中间体,再水解得到(S)-(-)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯;最后(S)-(-)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯在生物酶的催化下与氢氰酸和氨水反应制得(R)-(-)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯。该制备工艺简单,反应条件温和,原子经济性高,其总收率可达到75%以上。

丙烯腈副产法乙腈精制过程的紫外光谱研究

对丙烯腈副产法乙腈精制过程样品的紫外光谱进行了系统的研究,包括:粗乙腈原料、脱氰塔出料、反应器处理样、除杂塔出料和成品塔出料。研究发现,在反应器处理阶段采用双氧水+氨水进行化学除杂,可将样品中的氢氰酸的含量大幅度降至10×10-5以内。进一步对比其精制得到的乙腈产品,发现其紫外光谱的最大吸收峰和强度低于正常的工业级乙腈而接近色谱级乙腈的水平,我们推测是由于双氧水能够有效地氧化降解样品中的大分子杂质,使其在后续的精制过程中更容易被除去。该方法得到的乙腈产品品质更高,过程绿色环保,并且为副产法乙腈直接制备色谱级乙腈提供了方向。

一种左旋肉碱中间体L-卡内腈的合成新路线研究

为了不断改进左旋肉碱的合成工艺,研究了一种合成左旋肉碱中间体L-卡内腈的新路线。该路线以(R)-(-)-环氧氯丙烷为起始原料,先与液体氢氰酸发生加成反应得到(R)-(+)-4-氯-3-羟基丁腈;然后(R)-(+)-4-氯-3-羟基丁腈再与三甲铵盐酸盐和氨水反应得到产品L-卡内腈,副产品为氯化铵。该合成新路线的摩尔总收率可达到75%以上,合成的L-卡内腈化学纯度和手性纯度均较高,反应条件温和,过程绿色环保,适宜进行大规模的工业化生产。