三个不同穿插的锌配合物的合成、结构和热动力学分析（英文）

使用醋酸锌,柔性的1,4-二甲基咪唑丁烷(bib)和三个刚性直链型羧酸混合配体,在溶剂热条件下合成了三个具有不同穿插结构的配合物。并通过元素分析,红外,X射线单晶衍射进行了表征。配合物1是一个具有三种Z字链的四重穿插结构,配合物2是一个特殊的[2+2]型四重穿插结构,配合物3是一个具有双核结构单元的三重穿插结构。通过使用热重分析/微分热重和差示扫描量热(TG/DTG-DSC)技术研究了它们的热分解过程,由热重分析得出特殊的[2+2]型四重穿插结构稳定性最好,四重穿插结构比三重穿插结构稳定。使用Kissinger和Ozawa-Doyle法对配合物骨架坍塌过程进行了计算,得出配合物1-3的表观活化能分别为276.887、318.515、149.310 k J?mol^(-1),可以得出配合物1-3的反应速率关系为3>1>2。从热力学和动力学的角度来说明配合物的结构稳定性。其次,还对配合物1-3的荧光性质进行了表征。

六例2-氟异烟酸稀土配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光和磁学性质研究(英文)

首次利用2-氟异烟酸为配体合成并表征了6例一维螺旋链稀土离子配位聚合物，分别为：{[Ln（FINA）3（H2O）2]·H2O}n（Ln=Pr（1），Nd（2），Eu（3），Gd（4）），{[Dy（FINA）3（H2O）2]}。（5）和{[Gd（FINA）2（phen）（0H）]}n（6）（HFINA=2-氟异烟酸，phen=1，10-邻菲罗啉），其中1-4为相同构型。由于镧系收缩效应的影响．配体在1～5中表现出不同的配位模式而稀土离子也呈现不同的配位构型。这些-维链通过分子问强的O-H…O／N氢键和芳环间的π…π作用以及C—H…F氢键等丰富的分子间力连接成三维超分子结构。有趣的是在化合物1-4中存在可以容纳-个水分子的-维溶剂分子孔道。荧光测试表明：配合物3表现出铕离子的特征红色荧光，荧光寿命为333．81μs；而4则表现出配体特征的荧光。变温磁化率测试表明在2～6中稀土离子间表现为弱的反铁磁相互作用。热重分析表明所合成的配合物均有较好的热稳定性。

弱阳离子交换色谱中疏水作用对蛋白保留的影响

选取了四种常用的弱阳离子交换(WCX)商品柱以研究标准蛋白在其上的色谱保留行为。发现在疏水色谱(HIC)模式下,蛋白在这四种WCX商品柱上也有不同程度的保留特征,且洗脱曲线呈现出保留值随盐浓度变化的"U"型。从分子力学角度定性解释了因疏水相互作用力的存在影响了蛋白在WCX色谱柱上洗脱顺序的改变。运用计量置换理论(SDT)中的两组线性方程进一步证实了WCX和HIC中蛋白与固定相间相互作用力的性质,在HIC中为非选择性作用力,而在离子交换色谱(IEC)中为选择性作用力。这四种色谱柱中的两种事实上可在WCX和HIC两种模式下,对标准蛋白进行分离且有较好的分离效果,有可能作为二维色谱柱来使用。

三维无溶剂含能Ag-MOF的制备、热分解动力学及爆炸性能

溶剂分子的存在会严重降低能量金属-有机框架(EMOFs)材料的爆热和稳定性,开发无溶剂的EMOFs已成为制备高能量密度材料的有效策略。本文将高能的2,3-二(5-1H-四唑基)吡嗪(H2DTPZ)配体与银离子作用在水热条件下制备了一例无溶剂的EMOF [Ag2(DTPZ)]n(1)(含氮量:32.58%),并借助元素分析、红外光谱、X射线衍射以及热分析等技术对其组成和结构进行了表征。化合物1中,DTPZ2-配体构型高度扭转并以八齿配位模式桥联Ag+离子形成三维框架结构(ρ=2.812 g·cm-3),配体大的位阻效应和强的配位能力有效阻止了溶剂分子与金属配位或占据框架空腔;同时,不同配体四唑环间强的π–π堆积作用(质心-质心距离为0.34461(1) nm),使得化合物1呈现高的热稳定性(Te=619.1 K, Tp=658.7K)。热分析研究表明化合物1分解主要发生一步快速失重并伴有剧烈的放热,呈现出潜在的含能特质。通过差示扫描量热(DSC)技术对化合物1的热分解过程进行了非等温热动力学分析(基于Kissinger和Ozawa-Doyle方法)并获得了相应热动力学参数(活化能Ea=272.1 k J·mol^-1,Eo=268.9 k J·mol^-1;lgA=19.67 s^-1)。进一步基于升温速率趋于0时的分解峰温和外延起始温度,计算得到了相关热力学参数(活化焓?H≠=266.9 k J·mol^-1,活化熵?S≠=125.4 J·mol^-1·K-1,活化自由能?G≠=188.3 k J·mol^-1)以及热爆炸临界温度(Tb=607.1 K)和自加速分解温度(TSADT=595.8 K),结果表明该化合物具有良好的热安全性,其分解属非自发的熵驱动过程。借助精密转动弹热量计测定了化合物1的恒容燃烧能(Qv)并计算得其标准摩尔生成焓为(2165.99±0.81) k J·mol^-1。爆轰和安全性能测试表明,化合物1对撞击和摩擦均不敏感,爆热值达10.15 k J·g^-1,远高于常见硝铵类炸药奥克托金(HMX)、黑索金(RDX)和2,4,6-三硝基甲苯(TNT),是一例有前景的高能钝感含能材料。

金二元纳米晶超晶格的自组装和结构表征

将双组分纳米晶(例如金属、磁体和半导体)混合物组装成二元纳米晶超晶格为构建新型材料提供了一条新的途径。二元纳米晶超晶格不仅具有有趣的结构,还表现出了其构建单元的复合以及集体的性能,因此被广泛应用于电磁器件领域。然而大多数的研究主要集中在不同尺寸的双组分纳米晶自组装成的二元纳米晶超晶格。很少有报道研究不同尺寸单组分纳米晶,尤其是金纳米晶构筑的二元纳米晶超晶格。因此,发展一种简单有效的方法构建不同尺寸的单组分二元纳米晶超晶格具有重要意义。本文以十二烷硫醇稳定的3.7 nm金纳米晶为种子,在油胺中,采用种子生长法合成了6.0、7.3和9.6 nm的单分散金纳米晶。将油胺修饰的6.0、7.3和9.6 nm金纳米晶分别与3.7 nm金纳米晶以一定浓度比混合。采用溶剂蒸发法制备了AB2型(六边形AlB2结构),AB13型(NaZn13结构)和AB型(立方NaCl结构)的金二元纳米晶超晶格。本实验结果与相关的空间填充原理非常吻合。研究以单组分作为构建单元构筑的二元纳米晶超晶格结构与性能以及新型超材料的潜在发展具有重要意义。

RD496微热量计的研制及其应用

简要回顾了热导式微热量计的建立和发展,着重介绍了RD496微热量计的研制历程.归纳并介绍了RD496微热量计在化学和材料研究中的应用,包括物质晶型转化温度和转化热、溶解热和混合热、生成反应焓的测定,化学反应热动力学、稀释结晶动力学的研究,比热容和固体材料导热系数的测定,材料原位生长的量热研究和材料的微量吸附量热研究等;另外,对于其在高分子化学及物理、生物化学及农业科学等方面的应用进行了叙述.

活性蛋白液相色谱快速分离新方法

提出了用一根色谱柱来实现离子交换和疏水色谱快速分离整体蛋白的新方法.在选择合适的固定相、流动相、缓冲液交换方法及二次进样的条件下,在1h内用同一根色谱柱完成了通常用两根色谱柱和在两种流动相条件才能实现的"二维色谱"分离,并且能维持蛋白原有的三维和四维分子结构.预计该法能用于未知样品中蛋白的快速预分离,特别是为在蛋白组学研究中,在样品来源极其有限的情况下,进行活性蛋白预分离提供了一种新的解决思路.

关于混合模式色谱固定相对蛋白保留特征的研究

为使混合机理色谱(MMC)得到广泛地应用,合成、表征和评价MMC固定相就成了首先要解决的问题.依据离子交换色谱柱也具有疏水色谱(HIC)保留机理的特征,选了4种弱阳离子交换(WCX)柱和一根二维[2D(WCX,HIC)]色谱柱,研究了标准蛋白在这两类色谱柱上的保留行为.这四种WCX色谱柱中的两种能在WCX和HIC两种分离模式下分离蛋白,虽不如2D色谱柱效果好,但有可能当成"准2D柱"来使用.发现蛋白在这四种WCX柱上所显示的HIC分离特征各不相同,且保留值随盐浓度变化呈现出的"U型"曲线也有大的差异.实验结果显示,"U型"曲线的宽度和临界点分别与色谱动力学和热力学因素相关.还对这两类色谱固定相的峰容量表征方法和命名提出了建议和说明.

磁场响应的纳米材料与磁热效应生物医学应用

以氧化铁为代表的磁场响应型纳米材料具有良好的生物相容性、独特的磁学性能、可调控的体内代谢行为,而且易于表面修饰。上述特性使磁场响应型纳米材料及磁调控的生物学效应在分子检测、疾病诊断和治疗等诸多生物医学领域展示出巨大的应用潜力。本文介绍了近几年出现的新型磁场响应型纳米材料以及其磁热效应,比较了宏观磁热与纳米磁热效应,并对磁热效应在肿瘤治疗及其他生物医学应用进行了阐述。