组氨酸钴(Ⅱ)氧合过程的理论研究

构筑了组氨酸钴配合物及其氧合构型、双核氧合构型的模型,通过Guassian 03对上述结构进行构型优化并进行频率计算。利用计算结果对各构型的能量、几何构型及电子构型进行讨论,分析了组氨酸钴的氧合过程及老化机理。根据分析,组氨酸钴氧合主要历程是高自旋的未氧合构型氧合形成单核氧合构型,进一步氧合形成过氧桥桥联的双核氧合产物。双核氧合产物的HOMO轨道主要集中在双氧分子上,反应活性较高,易老化;而单核氧合构型中双氧上未配位的氧原子与氨基上的氢形成氢键,双氧自身能量下降,活性低,构型更稳定,表现出很好的氧合可逆性。

配位环境对丙氨酸钴氧合性能的影响研究

本文对丙氨酸钴(Ala-Co)配合物的氧合性能进行了研究,并对其氧合过程进行了理论模拟计算。实验结果表明,当Ala:Co=2:1时,该体系没有氧合能力,而当Ala:Co=3:1时,配合物表现出可逆氧合性质。对Ala-Co的配合物、氧合构型、双核氧合构型等进行了模型构筑并进行了理论计算,对氧合过程中电子结构、能量及键长等变化进行了分析,对其结合氧气能力的原因进行分析研究。