VAc/NaAA/EGMAG无皂乳液聚合及表征

以无皂乳液聚合法合成了聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)(P(VAc/NaAA))共聚物乳液,考察了单体配比对聚合物性能的影响,并以功能性单体乙二醇单烯丙基醚(EG-MAG)对聚合物进行改性,研究了EGMAG的加入量对聚合物性能的影响情况。结果表明,以无皂乳液聚合法可以制得综合性能良好的P(VAc/NaAA)聚合物乳液,聚合体系中引入EGMAG共聚单体后,聚合物的稳定性提高。TEM照片显示以此方法制备的聚合物乳胶粒具有明显的核壳结构。

P(CTFE-VAc-MAH)的合成

以超临界CO2为反应介质,制备了三氟氯乙烯(CTFE)-乙酸乙烯酯(VAc)-马来酸酐(MAH)共聚物[P(CTFE-VAc-MAH)]。考察了单体配比对聚合反应及聚合物结构、性能的影响,研究了聚合物的自乳化性能及交联反应。结果表明:在m(VAc)/m(CTFE)为6∶14的聚合体系中,增加MAH单体的比例,聚合物颗粒逐渐减小,产物中的氟含量逐渐降低;通过溶液法可使P(CTFE-VAc-MAH)共聚物形成自乳化乳液,乳胶粒的粒径随着聚合物中MAH比例的增大而变小;此共聚物在一定条件下可与多元醇或多元胺类发生交联反应。

CTFE与VAc共聚物的制备

在超临界CO2中制备三氟氯乙烯(CTFE)与乙酸乙烯酯(VAc)共聚物P(CTFE-co-VAc),考察了单体配比对聚合反应、产物结构及性能的影响,研究了共聚物的表面性能及其溶液黏度。控制单体配比可得到不同结构、不同氟含量的共聚物。当m(VAc)/m(CTFE)小于4∶16时,产物中y(CTFE)恒定在50%左右;氟含量是影响共聚物表面性能的关键因素,共聚物中CTFE单元的比例增加,则产物中氟含量增大,产物对溶剂的接触角变大,当产物中w(F)为29.16%时,聚合物膜的表面能最小,为0.028 J/m2;聚合物溶液黏度随共聚物中VAc结构单元比例增加而增大。

TFEMA在超临界CO_2中的聚合

以超临界CO2为反应介质进行了甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)的聚合,研究了单体浓度、引发剂用量、反应温度对聚合的影响,并且以甲基丙烯酸十二氟庚酯(MBFA-12)为共聚单体与TFEMA共聚合,研究了聚合物的结构与聚合物膜的表面性能。结果表明:单体浓度、引发剂用量及反应温度都是影响TFEMA均聚合的因素;引入MBFA-12共聚单体可以改善聚合物在超临界CO2中的溶解性,从而可使聚合物的数均分子量由22 316增加到39 985,相对分子质量分布由1.93降至1.49,同时使共聚物的玻璃化转变温度在一定程度上降低;共聚物膜的表面性能随着共聚物中MBFA-12含量的增加而提高。

甲基丙烯酸三氟乙酯/十一烯酸钠无皂乳液的制备与性能研究

对甲基丙烯酸三氟乙酯/十一烯酸钠(TFEMA/SU)无皂乳液聚合体系进行了研究。考察了单体配比对聚合反应及乳液性质的影响,研究了SU的用量对乳液稳定性、黏度、乳胶粒粒径大小及分布等的影响。实验发现:以TFEMA和SU为单体可制得稳定性较好的无皂乳液,SU的用量是影响乳液稳定性、乳液黏度及乳胶粒粒径大小的关键因素。配方中SU的质量分数控制在3%～9%,制得的乳液稳定性较好,低于或高于此添加量,稳定性较差;当SU的质量分数由3%增大到9%时,乳液的电解质稳定性由1.6 mL增大到2.2 mL,黏度由102 mPa.s增大到379 mPa.s,说明SU量的增大对乳液的电解质稳定性及黏度提高是有利的。

超临界CO_2中CTFE和BVE的共聚合研究

以超临界CO2为反应介质,制备得到三氟氯乙烯(CTFE)和乙烯基正丁基醚(BVE)共聚物,研究了单体配比、反应温度、引发剂用量、单体浓度对聚合反应及聚合物的结构与性能的影响情况。结果表明:通过控制单体配比及其他实验条件,可以得到不同结构、不同氟含量的含氟聚合物;当单体配比中CTFE的比例增大到一定程度(BVE/CTFE质量比<6/10),实验得到的聚合物是交替共聚物。同时实验发现,聚合反应过程中压力的变化与反应的进程是同步的。