松香中海松酸型树脂酸在酸作用下的组成变化规律

详细研究了在溶液状态下酸催化作用引起松香中海松酸型树脂酸组成变化的特征及规律,以甲苯、醋酸等作为溶剂,醋酸、盐酸、硫酸等作为催化剂,反应温度为保持良好回流,反应时间1～8h。研究结果表明,松香中的海松酸型树脂酸在醋酸作用下比较稳定,其组成没有发生明显的变化。在盐酸、硫酸作用下,松香中原有的海松酸、异海松酸、山达海松酸明显减少,初始质量分数越高、酸作用时间越长,减少越明显,与此同时产生了原料中没有的8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,且随酸作用时间延长而增多。在质量分数为51.4%的硫酸催化作用下于甲苯中回流8h后,湿地松松香中的海松酸型树脂酸质量分数变化为:异海松酸由13.77%降至10.53%,山达海松酸由1.78%升至1.98%,8,15-异海松酸则从0升至5.05%;马尾松松香中的海松酸型树脂酸质量分数变化为:海松酸由7.45%降至3.02%,7,15-海松酸由0升至0.67%,8,15-海松酸则从0升至3.99%。海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,很少发生分解反应,而环外乙烯基则没有参与反应,松香中各海松酸型树脂酸总质量分数基本不变。对海松酸型树脂酸各成分的立体结构分析及异构体之间的相关性分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构化反应。

相转移催化法合成松香树脂酸烯丙酯工艺

在相转移催化剂作用下进行了松香树脂酸钠和氯丙烯合成树脂酸烯丙酯的反应研究,考察了反应温度、反应时间、催化剂种类、催化剂用量、溶剂用量以及物料配比等因素对合成反应的影响。结果表明,优化的反应条件是:树脂酸钠与氯丙烯的摩尔比为1∶2.5,催化剂十六烷基三甲基溴化铵用量为树脂酸钠质量的3%,反应温度45℃,反应时间7h,产品收率为90.2%,经GC分析纯度为98.92%,结构通过IR、GC-MS确证。

松香中海松酸型树脂酸热作用变化规律的研究

详细研究了脂松香中海松酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃之间进行高温热处理1～4h的变化规律。结果表明,脂松香中原有的3种海松酸型树脂酸即海松酸、异海松酸、山达海松酸的含量总体呈下降趋势,初始含量越高、热处理温度越高、时间越长,其含量下降幅度越大。高温热处理过程中产生了松香原料中所没有的3种海松酸型树脂酸即8,15-异海松酸、8,15-海松酸和7,15-海松酸,其含量随热作用温度的提高和时间的延长呈上升趋势。270℃以下热处理1～3h时,海松酸型树脂酸主要发生以环内双键位置变化为主的异构反应,而分解反应很少,环外乙烯基则没有参与反应。对海松酸型树脂酸各成分立体结构分析结果表明,8,15-异海松酸应来源于异海松酸和山达海松酸的异构化,而8,15-海松酸和7,15-海松酸应来源于海松酸的异构反应。

松香中枞酸型树脂酸热作用变化规律的研究

研究了松香中枞酸型树脂酸在惰性气体保护下，于180～270℃进行高温热处理1～4h时的变化规律。结果表明，热作用时间低于3h、温度低于240℃时，以长叶松酸、枞酸、新枞酸的相互热异构反应为主，长叶松酸、新枞酸向枞酸异构的速度和比例依松香种类不同略有差异。温度在240℃～260℃时，在热异构反应的同时伴有较多的脱氢反应，其脱氢速度顺序为思茅松松香〉云南松松香〉湿地松松香〉马尾松松香。温度大于26℃时，去氢枞酸生成速度进一步加快，但同时树脂酸的脱羧等裂解反应也明显加快，使树脂酸总含量迅速下降。据此，在240-260℃下对松香进行高温热处理一定时间，可获得比原料松香颜色更浅的松香。

高温作用对松香酸值变化影响的研究

研究了松香在惰性气体保护下于180~270℃之间进行高温热处理1~4 h后酸值变化规律。结果表明,松香酸值随着温度升高和时间延长呈下降趋势,温度高于250℃,松香酸值下降加速。250℃以前4种松香酸值下降程度顺序为:云南松松香、思茅松松香、湿地松松香、马尾松松香,260℃以后4种松香酸值下降程度由大到小排序是:马尾松松香、云南松松香、湿地松松香、思茅松松香。控制在260℃以下热作用1 h以内,或250℃以下热作用3 h以内,可以保持松香酸值在合格范围内。

植物酮生产工艺技术研究

以金合欢基丙酮为原材料，进行选择性加氢催化反应制备植物酮实验，结果表明：其最佳生产工艺条件为：反应温度188℃，氢气压力3．3～3．8MPa，反应时间10h；生产过程简单，易于控制，仅用一步反应即可制得香料级植物酮产品，产品含量高达98．5％。

过氧化氢对烷质量稳定性影响因素的研究

研究了过氧化氢对烷(PMHP)产品的质量分数、酸值、折光率、黏度等指标随贮存天数的变化规律,探讨了影响PMHP质量稳定性的主要因素。结果表明,PMHP质量分数、酸值、折光率、黏度对贮存天数的相关系数(rt)分别为-0.8807、0.9867、0.9348和0.2236;贮存过程中的酸值、折光率和黏度对PMHP质量分数相关系数(rc)分别为:-0.9454、-0.9695和-0.4240。酸性物质的存在及产生是影响PMHP产品贮存稳定性的关键因素,通过控制产品初始酸值在较低的合理水平,可有效减缓酸值及PMHP的变化速率,从而提高质量稳定性。

钯—炭回收过滤装置的研制

根据松香系列产品生产工艺的要求 ,研制了一种松香反应中钯—炭回收过滤装置。该装置的钯—炭回收率达到 99.9%以上 ,不留残液 。

工业化连续生产对烷的影响因素探讨

主要对工业化连续生产对烷的影响因素进行了研究,探讨了原料中重组分含量、反应温度、反应压力等不同条件对对烷的生成所产生的影响。通过试验确定了主要生产工艺参数为:原料中重组分含量不超过1.2%,反应温度185-200℃,反应压力9-11 MPa。

氢化松香生产中影响产品颜色的因素探讨

通过对工业生产中大量的实际生产数据进行分析,总结出生产过程中控制产品色浅的合适条件为:选用特级松香原料,原料松香熔融时间5 h,熔融温度130～150℃,生产中松香流量控制在400L/h左右,反应温度控制在240～250℃之间.另外还应尽量减少反应系统中的CO、CO2、SO2、重金属离子的含量,避免有色油类和空气进入反应系统,最后对产品进行水蒸气蒸馏,能得到颜色较浅的氢化松香产品.

提高氢化松香质量的有效途径

对氢化松香生产过程中的各种条件和影响产品质量的各种因素进行了分析,指出了提高氢化松香产品质量的有效途径。