溶剂对四苯基卟啉氯化锰飞秒瞬态吸收光谱的影响

采用稳态和飞秒瞬态吸收光谱技术研究了四苯基卟啉氯化锰Mn^(Ⅲ)(TPP)Cl在甲苯(TOL)、二氯甲烷(DCM)、乙腈(ACN)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)四种溶剂中的光物理性质.结果表明随溶剂极性的增加,其紫外-可见吸收光谱的B带与Q带与飞秒瞬态对应的漂白信号均发生蓝移.随着Mn^(Ⅲ)(TPP)Cl二氯甲烷溶液浓度的增加,^(5)S_(2)态寿命无明显变化,^(5)S_(1)态和^(5)T_(1)态寿命依次变短.在四种溶剂中,非极性溶剂甲苯中的^(5)S_(2)态寿命最长而5S1和5T1态寿命最短,这与^(5)S_(2)→^(5)S_(1)能差最大,^(5)S_(1)→^(5)S_(0)能差最小对应.从弱极性DCM到极性更大的DMF时,^(5)S_(1)和^(5)T_(1)态寿命依次缩短.从非极性TOL到极性ACN时^(5)S_(2)态寿命依次缩短.在极性溶剂DMF中,锰卟啉的^(5)S_(2)态寿命更长.这主要是配位溶剂DMF中的氮原子与锰卟啉^(5)S_(2)激发态进行配位,从而使五配位的锰卟啉变成六配位的锰卟啉,结果使锰卟啉的激发态寿命延长.锰卟啉在DMF中具有更长的^(5)S_(2)态寿命是溶剂的配位作用与极性作用共同影响的结果且配位作用为主.