PMMA／蒙脱土纳米复合材料的结构及热性能

以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和1-溴正十六烷为原料合成了1种新型的带双键长碳链季铵盐甲基丙烯酰氧乙基十六烷基二甲基溴化铵（MHAB）。用MHAB对钠基蒙脱土进行改性得到有机蒙脱土（OMMT）。通过本体原位插层聚合制备了的聚甲基丙烯酸甲酯／蒙脱土纳米复合材料。MHAB的结构通过核磁共振氢谱（^1H—NMR）表征。X射线衍射（XRD）测得OMMT的001面层间距（d001）从1.25nm扩大到2．72nm。XRD和透射电镜（TEM）测试证明蒙脱土质量分数为5％，8％时完全以剥离片层形式存在于复合材料中。差示扫描量热仪（DSC）和热失重仪（TG）测试表明复合材料的玻璃化转变温度和外推起始热失重温度都随着蒙脱土的含量增加而提高。

LLDPE/SEBS-g-MAH体系的等温结晶动力学

采用差示扫描量热法(DSC)研究了SEBS-g-MAH对LLDPE等温结晶行为的影响,并通过偏光显微镜(POM)观察了LLDPE及LLDPE/SEBS-g-MAH共混体系的结晶形态。结果表明,SEBS-g-MAH的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列,影响了链段在结晶扩散迁移规整排列的速度,使得结晶速率变慢,结晶活化能升高,对LLDPE晶体生长起了抑制作用,晶粒尺寸减小。用Avrami方程进行等温结晶动力学研究表明,LLDPE/SEBS-g-MAH共混体系的半结晶时间t1/2明显增大,Avrami指数n对结晶温度有依赖性,kn值随温度的升高而减小。利用Hoffman理论计算了球晶生长过程中晶核的折叠表面自由能σe为0.136 J.m-2,SEBS-g-MAH的加入使得σe增大了9.6%。

LLDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学

利用差示扫描量热法结合Avrami方程研究了线性低密度聚乙烯(LLDPE)、LLDPE/SEBS及不同接枝率的LLDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学。通过Gupta法、Jeziorny法和莫志深法分别对非等温结晶过程进行处理,结果显示,热塑性弹性体SEBS及其接枝物的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列,影响了链段在结晶扩散迁移规整排列的速度,使得结晶速率变慢,对LLDPE晶体生长起了抑制作用。但在所有结晶速率下,样品的Avrami指数n值均在1.1～1.5之间,说明LLDPE的结晶成核机理和生长方式没有改变。

SEBS-g-MAH对LLDPE结晶行为的影响

利用差示扫描量热法结合Avrami方程研究了线性低密度聚乙烯（LLDPE）、LLDPE与苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）共混体系及LLDPE与不同接枝率的SEBS共聚物接枝马来酸酐（SEBS-g-MAH）共混体系的非等温结晶动力学,探讨了SEBS-g-MAH对LLDPE结晶行为的影响。通过偏光显微镜（POM）观察了各体系的结晶形态。通过Gupta法、Jeziorny法和莫志深法分别对非等温结晶过程进行表征,结果显示：热塑性弹性体SEBS及其接枝物SEBS-g-MAH的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列,影响了链段在结晶扩散迁移过程中的规整排列速率,使得结晶速率变慢,对LLDPE晶体生长起了抑制作用。样品的Avrami指数均为1.1-1.5,说明LLDPE的结晶成核机理和生长方式没有改变。

甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯自由基共聚合体系中的自加速和凝胶行为

对甲基丙烯酸聚乙二醇单醚酯/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚体系分别实施常规自由基聚合(FRP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,通过观察聚合速率、双键转化率、凝胶点以及交联网络的发展,比较FRP、ATRP和RAFT共聚合体系的反应动力学和交联行为。3个聚合体系均出现了自加速现象,ATRP体系的自加速由扩散控制的自由基脱活造成,RAFT体系的自加速来自于扩散控制的自由基加成。在ATRP和RAFT交联体系中,初级链的缓慢增长和充分松弛减少了分子内环化,抑制了微凝胶形成,因此其凝胶点远低于FRP体系。ATRP和RAFT交联网络通过凝胶自由基与单体加成以及支化链的结合而不断发展,导致凝胶含量和交联网络密度随转化率不断增大。

LLDPE/POE-g-MAH/SIS体系的黏结性能研究

利用熔融接枝法制备了马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH),将POE-g-MAH与线型低密度聚乙烯(LLDPE)共混后与铜片进行热复合。研究了热复合工艺、POE-g-MAH接枝率及含量、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)含量等因素对共混物黏结性能的影响。结果表明:随着POE-g-MAH接枝率和含量的增大,共混物的黏结性能增强,但POE-g-MAH含量过多将导致共混物黏结性能下降,其最佳用量为30phr;在LLDPE/POE-g-MAH共混物中加入20phrSIS可明显提高共混物的黏结性能;最佳热复合工艺条件:温度190℃,压力2MPa,时间1min。

气氛中硫和氯导致Fe-15Cr-10Al合金表面氧化铝膜退化

研究了Fe-15Cr-10Al合金在700℃还原性H_2-CO_2和H_2-HCl-H_2S-HCl混合气氛中的腐蚀行为.结果表明,添加到H_2-CO_2气氛中的微量HCl和H_2S导致合金表面氧化铝膜退化,在合金表面生成了铁铬铝混合氧化物层.这种退化与腐蚀过程中生成的硫化物和氯化物密切相关.计算混合气氛中平衡时的氯势、氧势和硫势预测了合金与气氛可能发生的反应,并解释了腐蚀机制.