环金属铱配合物在发光电化学池中的应用

与有机电致发光二极管(OLED)相比,发光电化学池(LEC)的器件结构更加简单,可以采用高功涵金属作为电极,因此在照明领域和移动设备终端显示方面具有巨大的应用前景,与其相关的研究与开发越来越受到科学界的重视.基于离子型过渡金属配合物的发光电化学池,由于具有不需要额外添加离子型导电材料和可以充分利用单线态和三线态激子的优点,受到业界广泛关注.与其它离子型过渡金属配合物相比,离子型铱配合物具有发光效率高、光学稳定性好以及发光颜色容易调节等优点.综述了近10年环金属铱配合物在发光电化学池中的应用,重点对离子型铱配合物在发光电化学池中的应用进行了评述,并对环金属铱配合物在发光电化学池领域的发展进行了展望.

降冰片烯促进的钯催化多米诺Catellani反应研究进展

Catellani反应是在钯和降冰片烯的共同作用下对芳环上非活化的远程碳氢键进行直接官能化的一类多米诺反应.通过对芳基卤素邻位碳氢键的选择性活化和碳卤键本位的直接偶联取代,Catellani反应能够利用简单易得的芳香卤代烃作为起始原料,在一个反应里面同时构建多个新的化学键,合成结构比较复杂的含多取代基的芳(杂)环衍生物.分类型综述了Catellani反应在最近几年来取得的重要研究进展.

过渡金属催化的多炔基化合物高选择性亲电环异构化反应研究

对我们研究小组近几年来在过渡金属催化的复合炔基化合物的高选择性环异构化反应方面取得的成果进行了小结.通过底物与亲电试剂的分子间串联亲电环化反应,有效地构建了官能团化的苯并[a]芴醇和密集三取代的卤代炔基萘酮环结构单元衍生物.基于此研究基础,又发展了一类过渡金属催化的1,6-二炔醇酯或1,5-二炔类化合物的分子内环异构化反应,构建了官能团化的亚甲基茚结构单元以及含三氟甲硫基结构的茚衍生物.此外对影响反应的可能因素也做了讨论,提出了可能的反应机理.

基于三氮唑类化合物的金属卡宾形成反应研究进展

卡宾是一类非常有用的有机合成中间体,具有很高的化学反应活性.金属卡宾可以看作是被金属稳定了的卡宾.综述了近些年来有关利用三氮唑类化合物在过渡金属催化条件下形成金属卡宾的相关反应的研究进展,重点阐述了Rh^(II)等过渡金属催化的1,2,3-三氮唑类化合物形成铑卡宾中间体,及其插入到其他反应体系形成新的碳碳或碳杂键的反应.

6-甲氧基喹唑啉酮-吡啶二氟硼染料的合成及发光性能研究（英文）

以5-甲氧基-2-氨基苯甲酰胺与2-甲基吡啶为原料,通过简单的两步反应合成了6-甲氧基喹唑啉酮-吡啶二氟硼化合物(BODIQPy).这种甲氧基取代的BODIQPy具有良好的溶液荧光和固态发光性质.通过甲氧基的引入,增强了BODIQPy的电荷转移特性,得到了超大斯托克斯位移.同时还讨论了5-位吡啶取代的卤素对BODIQPy发光性质的影响.

铜(I)催化邻炔基芳基异硫氰酸酯与(E)-2-(苄基氨基)乙酸酯串联双环化反应快速合成5H-苯并咪唑[5,1-b][1,3]噻嗪

以廉价的铜盐作为催化剂,快速高效地实现了邻炔基芳基异硫氰酸酯与(E)-2-(苄基氨基)乙酸酯的串联双环化反应,以中等至良好产率合成了一系列5H-苯并[d]咪唑[5,1-b][1,3]噻嗪类化合物.该反应操作简单,利用一步[3+2]环加成继而分子内亲核加成串联机制,一锅法高效构建了两个新环.

水合肼分解产氢催化剂研究进展

氢气作为21世纪最具发展前景的清洁能源,一直备受关注.寻找安全高效的储氢材料以转型到氢能社会是当前面临的最大挑战之一.水合肼(N_(2)H_(4))·H_(2)O)具有高含氢量(w=8.0%),完全分解产氢副产物仅为氮气和水,被视为一种极具应用潜力的液相化学储氢材料.开发高效、高选择性的催化剂以催化水合肼完全分解,是研究水合肼分解产氢的关键.本综述总结了水合肼分解产氢催化剂的设计、合成及其催化性能.简要分析了肼分解的机理.此外,讨论了提高水合肼分解产氢催化剂的选择性和活性的策略,比如添加强碱助剂/碱性载体、形成合金、降低金属催化剂的结晶度、减小粒子尺寸、以及增强金属与载体相互作用.本研究进展可以为设计合成具有更高活性的氮基氢化物产氢催化剂提供指导和思路.

亚氨基砜衍生物的合成研究进展

亚氨基砜系列化合物具有广泛的生物或药物活性.近年来,在过渡金属催化下,亚氨基砜系列化合物的合成取得了长足的进展.直接以NH-亚氨基砜作为反应底物,可实现N—H键的直接官能团化反应,如炔基化、烯基化、烷基化、芳基化等等.此外,利用S=NH结构片段作为分子内的导向基团,还可以实现底物分子内芳香环的C(sp^2)—H活化反应,合成结构各异的芳(杂)环衍生物.综述了亚氨基砜化合物N—H官能化反应和C—H官能化反应,并对部分反应的机理进行了讨论.

苯丙氨酸衍生物的碳氢键直接官能化反应进展

苯丙氨酸衍生物具有显著的生物活性,被广泛应用于药物分子中.主要综述了近年来基于苯丙氨酸衍生物的碳氢键直接官能化反应,有效构建了C—I,C—C[含C(sp2)—C(sp2),C(sp2)—C(sp)和C(sp2)—C(sp3)键],C—N,C—B和C—O键,从而简洁、高效地实现了苯丙氨酸衍生物的邻位碘化及分子内胺化反应,邻位烷基化、芳基化、烯基化、炔基化、酰基化、酰氧基化、胺化和硼化反应,以及间位芳基化和烷基化反应等.

具有聚集诱导发光特性的磷光聚合物的合成及性能研究

通过钯催化的Suzuki偶联反应将四苯基乙烯单元、铱配合物及9,9-二辛基芴单元共聚,得到了一系列具有聚集诱导发光(AIE)特性的磷光聚合物.通过改变铱配合物在聚合物中的含量,研究了聚合物的热稳定性、光物理性能以及聚集诱导发光特性.聚合物具有良好的热稳定性,热分解温度(T_d)都在300°C以上,玻璃化转变温度(T_g)在100°C左右.改变聚合物中铱配合物的浓度,磷光聚合物的发射峰位置基本保持不变,最大发射峰在505 nm左右.在THF/水的混合溶剂中,随着水含量从0%增加到90%,磷光聚合物的荧光强度和量子效率都表现出先增大后减小的趋势,说明磷光聚合物具有聚集诱导发光(AIE)特性,是非典型的AIE材料.

亚胺及其类似物的催化不对称炔基化反应新进展

手性炔丙胺是天然产物和药物活性分子不对称全合成中常用的关键中间体,亚胺及其类似物的不对称炔基化反应可以为该砌块提供高效高对映选择性的合成路径;此外通过合理的底物和反应设计,亚胺的不对称炔基化反应还能作为一系列串联反应的起点,来合成多种结构新颖的含氮杂环化合物.因此,亚胺及其类似物的高效高对映选择性炔基化反应得到合成化学家们持续关注.按照底物类型,主要分为醛亚胺的不对称炔基化和酮亚胺的不对称炔基化两大部分,介绍了亚胺及其类似物的不对称炔基化反应在过去十年中的研究进展.对这些反应的机理、优势与不足之处以及该反应在合成中的应用进行简要讨论,从而为拓展该反应在合成中的应用提供一些有益参考和借鉴.