[2.2]对环芳烷类平面手性配体在不对称催化反应中的应用

[2 .2 ]对环芳烷类平面手性配体在不对称催化反应中的应用近年来引起化学家们的较大关注 .综述了这类手性配体在不对称催化反应中的应用 .

过渡金属催化硼-氢键活化合成含硼-杂原子键邻碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.近年来,过渡金属催化的碳硼烷直接硼-氢键活化发展迅速,为硼顶点选择性官能团化提供了一系列新的高效路径.总结了利用过渡金属催化硼-氢键活化策略来实现邻碳硼烷硼-硼、硼-氮、硼-氧、硼-硫及硼-卤键构建的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.

边臂修饰的水杨醛亚胺第四族金属配合物的合成、结构及其乙烯聚合行为研究(英文)

通过给电子基团取代的(E)-2,4-二-叔丁基-6-(苯基亚胺基甲基)苯酚与等当量的M(CH2Ph)4反应制备了一系列第四族金属的双苄基配合物.反应经历了甲苯消除及分子内苄基从金属至亚胺碳的迁移反应,中间体的分离和结构鉴定证实了该反应历程.通过核磁、元素分析和X-ray单晶衍射表征了配合物的结构.在甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,钛配合物可以高活性地催化乙烯的均聚合和乙烯/1-己烯的共聚合,而相应的锆、铪的配合物在同样的条件下则几乎没有活性.

钯催化硼-碳和硼-杂原子键构建一锅法合成双官能团化邻-碳硼烷

碳硼烷是由碳氢和硼氢顶点组成的笼状分子,在医药、能源和材料等领域有着重要应用,但目前在碳硼烷硼顶点引入杂原子取代基的方法还较为有限.基于此,本工作从3-碘-邻-碳硼烷出发,通过钯催化烯基化、金属迁移及后续与杂原子亲核试剂的偶联反应,一锅法构筑硼碳键和硼杂原子键,成功实现了一系列新型3-烯基-4-胺基/烷氧基/烷(芳)硫基-邻-碳硼烷衍生物的合成.

过渡金属促进的多组分串联反应用于合成复杂碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.因此,其官能团化成为该领域的研究热点.其中过渡金属介导/催化的多组分串联反应不仅具有高原子经济性的特点,还可以通过简单的原料和简便的操作,不经中间产物分离,以高选择性直接获取复杂产物.总结了近年来过渡金属参与的十二顶点碳硼烷C,C-、C,B-或B,B-顶点通过多组分串联反应高效官能团化的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.

邻三氟甲磺酸酯基取代二芳基碘盐的合成及其抑菌活性研究

二芳基碘盐具有潜在的生物活性.合成了13种邻位三氟甲磺酸酯基取代的线性二芳基碘盐,利用核磁共振谱和质谱表征了它们的结构.通过微量肉汤稀释法测试该系列化合物的最低抑菌浓度(MIC),结果表明含氟基团取代的二芳基碘盐对于大肠杆菌(E.coli)、金黄色葡萄球菌(S.aureus)和枯草芽孢杆菌(B.subtilis)具有良好的抑菌性.其中,化合物(3-氟苯基)(2-(((三氟甲基)磺酰基)氧基)苯基)三氟甲磺酸碘盐(1)对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的MIC值分别为16,4,4μg·mL^-1,明显低于市售抗菌剂卡松(异噻唑啉酮).此外,扫描电子显微镜(SEM)结果显示,该二芳基碘盐能够明显诱导细菌死亡;细胞试验结果显示在体外条件下,化合物1与市售卡松对Hela细胞的生长影响相当,是一种低毒性的抗菌剂.

钯催化烯烃的不对称Aza-Wacker反应:高效合成手性1,3-噁嗪烷-2-酮

报道了以氨基甲酸酯为氮亲核试剂的钯催化烯烃的分子内不对称aza-Wacker反应.该反应利用C-6位丙基取代的吡啶噁唑啉为手性配体,苯醌(BQ)为氧化剂,以良好到优秀的产率、优秀的对映选择性实现了手性1,3-噁嗪烷-2-酮类化合物的高效合成,机理研究表明反应通过烯烃的分子内不对称胺钯化启动,继而发生烷基钯的β-氢消除得到目标产物.

钯催化炔烃的Heck反应制备手性三取代联烯

联烯是很重要的合成砌块,其结构也存在于很多天然产物中.轴手性的联烯在转化的过程中会将轴手性转化为中心手性,这为一些特定结构的手性分子合成提供了有效途径.由此光学活性联烯的合成受到人们广泛关注^[1].在烯烃合成中具有广泛应用的Heck反应也可使用炔烃为原料而生成联烯化合物.

光/铜共催化远程C—H键的不对称氰基化反应

以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺为底物,利用光与铜共催化,在蓝光照射下,实现了远程C—H键不对称氰基化反应.反应中涉及氧自由基的1,5-氢迁移过程,结合铜催化自由基接力的策略,以良好到优秀的对映选择性、单一的区域选择性得到了芳基取代的烷基醇类衍生物δ-位C—H键不对称氰基化产物.该方法条件温和,具有较好的官能团兼容性以及底物普适性,为光学活性的δ-氰基醇类化合物的合成提供了高效方法.

钯催化硼基化邻-碳硼烷偶联反应制备3,6-双芳基-邻-碳硼烷（英文）

钯催化碳硼烷基-3,6-二硼酸频哪醇酯与芳基溴化物反应,以中等的收率得到一系列硼顶点取代的3,6-双芳基-邻-碳硼烷.反应中使用(1,5-环辛二烯)二氯化钯/三环己基膦作为催化体系,可以避免钯催化芳基-芳基交换及直接硼氢键芳基化的副产物生成.反应路径包括氧化加成、离子交换、转金属以及还原消除过程.

手性膦腈碱有机催化的研究进展

有机碱催化不对称合成是小分子催化化学的重要分支,也是手性合成领域的研究热点之一.膦腈碱化合物是有机超强碱,性质稳定,可作为一类有机强碱小分子催化剂应用于不对称催化有机反应.讨论了膦腈碱化合物在小分子催化领域的研究进展,包括膦腈碱的合成以及其在不对称反应中的应用.