St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系

用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量。采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致。

紫外光引发制备高岭土/聚(丙烯酸-丙烯酰胺)高吸水性复合材料

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,Iragure 184为光引发剂,采用紫外光引发聚合的方法制备了高岭土/聚(丙烯酸-丙烯酰胺)高吸水性复合材料。研究了高岭土含量对复合树脂的吸水性、吸水速率、保水性及吸盐性等性能的影响,并用红外吸收光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)方法表征了复合材料的结构和形态。结果表明:当高岭土的质量分数为15%时,复合材料具有较好的性能,其吸水倍率为1095 g/g,吸盐水倍率为94.7 g/g,吸水速率和保水性能明显改善。

无异氰酸酯聚氨酯的合成与表征

提出一种无异氰酸酯聚氨酯(NIPU)的制备方法,即以1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDU)、聚乙二醇400(PEG400)或聚醚二元醇3000(EPO3000)为原料,通过酯交换反应合成无异氰酸酯聚氨酯。产物用红外光谱、核磁共振氢谱以及凝胶色谱进行表征。结果表明,所得产物为聚氨酯。最后,通过实验得到最佳合成条件为:即HDU与EPO3000摩尔比为1∶1,180℃下反应1h,重均相对分子质量为8.5×104。

β成核剂在PP高性能化方面的研究进展

综述了4种β晶型成核剂的研究现状及其在PP高性能化改性方面的应用。

尼龙6、纳米碳酸钙共混改性PP的研究

采用尼龙6(PA6)和纳米碳酸钙(CaCO3)共混改性聚丙烯(PP),研究了PA6和纳米CaCO3用量对改性PP力学性能的影响,并研究了PP-g-MAH和POE-g-MAH两种相容剂对体系的不同影响。结果表明,体系性能最佳的配比为PP/PA/CaCO3/POE-g-MAH=100/14/12/25(质量比),改性PP的冲击强度约为纯PP的780%,而弯曲和拉伸强度只比纯PP略有下降。

丁氧基封端聚醚高效减水剂的合成及性能

通过酯交换合成了不同分子量的丁氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯(BPEGMA),并通过水溶液调节共聚合方法制备了丁氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(BPEGMA/AA/MAA/AMPS)多元共聚物。用红外光谱(FT-IR)表征了共聚物的分子结构,详细研究了聚乙二醇(PEG)支链长度、BPEGMA用量、AMPS用量和AA/MAA摩尔比等因素对其分散性能的影响。研究表明,该共聚物对水泥具有良好的分散性及分散保持性能,掺量为0.3%,水灰比为0.29时,水泥净浆流动度可达335mm,120min内坍落度基本不变。

无异氰酸酯聚氨酯的制备

以碳酸二甲酯和1,6-己二胺为原料制备1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯（HDU）；再以HDU与聚醚二元醇（EPO3000）为原料合成无异氰酸酯聚氨酯。产物用红外光谱、核磁共振氢谱、热失重以及凝胶色谱表征。结果表明，n（HDU）／n（EP03000）1：1，在180℃下反应1h，产物特性黏数达208．4mL/g，重均分子量为1．1×10^5。

熔融温度对β-iPP的结晶行为和晶体形貌的影响

通过差示扫描量热仪和偏光显微镜研究了稀土β成核剂-WBGⅡ对聚丙烯结晶行为和晶体形貌的影响,结果表明,短棒状成核剂WBGⅡ侧表面具有β成核剂作用,由于WBGⅡ的溶解性与成核能力相关,随着熔融温度(Tmelt)逐次升高,同一样品结晶形成的聚集态结构不同,Tmelt低于230℃时,形成的是针状晶体;Tmelt高于230℃形成花状晶体;随Tmelt不同,在230℃结晶峰的半高宽ΔW、结晶峰的初始斜率Si均发生突变,β晶型相对含量也明显提高。

紫外光引发聚(丙烯酸-丙烯酰胺)/膨润土高吸水性复合材料的制备研究

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)为交联剂,Irgacure184为光引发剂,采用紫外光引发聚合的方法制备了聚(丙烯酸-丙烯酰胺)/膨润土高吸水性复合材料。研究了膨润土用量、光引发剂、交联剂、中和度等因素对吸水性能的影响,并用红外吸收光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)的方法表征了复合材料的结构和形态。

聚氨酯绿色合成工艺初探

采用尿素和1,4-丁二醇反应制备1,4-丁二醇双氨基甲酸酯,考察了反应配比、反应时间的影响,并用红外光谱、核磁共振表征其结构。以尿素和PEG400、1,6-己二胺为原料制备无异氰酸酯聚氨酯,产物用红外光谱和凝胶色谱进行表征,结果表明产物重均分子量为4266。

以化学键为加和单元研究MMA-St-AN三元共聚物的玻璃化温度

以玻璃化转变的热力学理论为基础,假定化学键的刚性能具有加和性,提出了新的三元共聚物的Tg-组成关系方程,方程中包含三元组的物质的量含量以及均聚物、周期共聚物的Tg。方程中周期共聚物poly[ij]和poly[iij]的Tg可以由二元共聚物数据回归求取,新方程中仅剩三个未知参数,即poly[ijik]的Tg,可以通过对三元共聚物Tg数据拟合得到,因此新方程可以方便地应用于三元共聚物Tg-组成-序列关系研究。将新方程用于MMA-St-AN三元共聚物的Tg-组成关系,理论值与实验值十分接近,说明新方程具有很好的适用性。由拟合结果同时预测了目前尚未合成的周期共聚物的Tg,poly[MSMA]、poly[SMSA]和poly[AMAS]的Tg分别为478.5K、353.5K和357.8K。

聚合物粘弹性中的一个基本问题

粘弹性是高分子材料的重要性能,但目前通用教材对其本质并未明确,描述也不统一,这不利于对粘弹性概念及外界条件对其影响规律的深入理解,文中认为应该明确粘弹性源于形变的时间依赖性。在外力作用下固体产生弹性形变,液体产生粘性形变,弹性形变和粘性形变都表现粘弹性,但是弹性粘弹性和粘性粘弹性不同,随松弛时间延长,弹性粘弹性逐渐偏离理想弹性而体现更多的粘性特征,粘性粘弹性则逐渐偏离理想粘性而体现更多的弹性特征。在此基础上分析了温度对线型非晶态聚合物粘弹性的影响规律。

有机氟硅改性丙烯酸酯的合成及光固化性能

利用硅氢加成反应,成功合成出有机硅、氟改性的丙烯酸酯,用核磁共振(1H-NMR)跟踪反应进程并表征产物结构,以实时红外光谱(RT-IR)研究了两种产物的光聚合动力学性质。结果表明,Si-H键转化率高,光聚合速率和最终转化率高。研究了硅、氟含量对固化膜水接触角、表面能、吸水性以及热性能的影响。光固化膜的吸水率随含氢硅油含量和全氟单体含量的增加而下降。含氢硅油的质量分数为10.86%,全氟单体的质量分数为0.96%时所得光固化单体固化后的膜具有最佳性价比。

聚己内酯/石墨烯的结晶形态及结晶动力学

采用溶液法制备了聚己内酯(PCL)/氧化石墨烯(GO)、PCL/石墨烯(GE)及PCL/接枝石墨烯(gGE)复合材料,采用偏光显微镜(POM)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)研究了复合材料的结晶形态、等温结晶动力学及耐热分解性。POM结果表明,GO、GE及gGE的加入能有效地增加PCL的成核密度,使其球晶生长速率增加。DSC结果表明,GO、GE及gGE作为成核剂能有效地加快PCL的结晶速率,当GO和gGE的质量分数为0.2%时,PCL的结晶速率达到最大值。TGA结果表明,PCL的最大失重速率温度为310℃,GO、GE及gGE的质量分数为0.3%时,复合材料的最大失重速率温度分别为320℃、300℃及280℃,GO的加入使PCL的耐热分解性增强,但GE及gGE的加入使PCL的耐热分解性降低。

光聚合法合成印刷电路板保护涂料的研究

采用光聚合法合成丙烯酸酯预聚物,然后在预聚物中加入交联单体、复合光引发剂、活性胺等制备印刷电路板(PCB)保护涂料。研究了本体光聚合的最佳反应时间,讨论了在光聚合条件下预聚物、功能单体、交联剂等对涂膜性能的影响。对光聚合产物进行了热重分析、红外光谱测试和表征。结果表明,在紫外光照射下的最佳预聚合反应时间为60s,单体转化率可达60%;当构成光敏预聚物的光聚合单体丙烯酸丁酯(BA)∶丙烯酸异冰片酯(IBOA)∶丙烯酸(AA)=6∶4∶1(wt,质量),后期加入的交联单体为18%(wt,质量分数,下同),复合光引发剂为3%,活性胺为2%时,涂料固化后各项性能最佳。

聚丁烯-1熔体结晶直接形成晶型Ⅲ

通过广角X射线衍射和示差扫描量热技术测定了低等规度聚丁烯-1(PB-1)在不同温度熔融并非等温结晶后形成的结晶结构.首次观测到在常压条件下均聚聚丁烯-1熔体结晶形成晶型Ⅲ,并且发现非等温结晶过程中晶型Ⅲ的相对含量随熔融温度的升高而增加,实验结果将有助于理解PB-1的结晶和晶型转变行为.

DSC法测定PS玻璃化温度的再研究

对Fevotte提出的由DSC曲线构建玻璃化温度谱图的方法进行了改进,将橡胶态含量为0.5时的温度定义为聚合物的Tghr.采用改进Fevotte方法重新研究了PS的玻璃-橡胶态转变,PS的Tghr值比半比热外推法结果Tghc高约4K,当考察热处理时间和降温速率对聚合物玻璃-橡胶态转变的影响规律时,改进方法得到的结果与理论分析更为一致.聚合物的Tghr受热历史影响,随热处理条件改变,通过对不同降温速率冷却后样品滞后焓数据的拟合,推测PS样品的Tghr在377.5～390.9K范围内变化.

化学化工文献检索课的实践与应用性教学探索

针对新形势下高等院校化学化工文献检索课所面临的挑战,提出改变传统的以教师和课堂为中心的教学模式,强调以学生为中心的个性化教学。通过改革教学内容和教学方法,对课程与教学进行优化组合,围绕查文献、阅读文献、利用文献这一条主线开展针对性的教学实践活动,突出文献检索课的实践性和应用性,进一步提高学生的信息素养、实践操作能力、自学能力、研究能力和创新能力。

UV光聚合法合成丙烯酸光敏树脂保护涂料

UV光源照射下光引发剂反应得到自由基或阳离子,进而引发丙烯酸酯类物质聚合生成光敏预聚物,后在光敏预聚物中加入交联单体、复合光引发剂等制得保护涂料。通过粘度、附着力、硬度及耐水性等测试以及热重、示差扫描量热分析研究了光聚合中功能单体、固化时复合引发剂及交联剂等对漆膜性能的影响。结果表明,光敏预聚物最佳聚合时间为110 s,粘度为26 s,单体转化率为16.9%。当预聚物的单体质量比m（IBOA）∶m（BA）∶m（AA）∶m（MMA）=15∶20∶12∶3,后期补加交联剂WDS-128的质量分数为18%,复合光引发剂质量分数为3%时,制得的漆膜综合性能最佳。

聚偏氟乙烯/聚4-乙烯基吡啶Janus粒子的制备

用聚偏氟乙烯(PVDF)乳胶粒子作为种子,4-乙烯基吡啶(4VP)作为功能性单体,通过无皂种子乳液聚合的方法,制备了具有雪人形结构的不对称复合粒子,重点考察了氨水加入量对产物粒子形态的影响.采用动态光散射法测定了复合粒子的平均粒径及粒径分布,利用扫描电镜表征了复合粒子的微观形貌,通过红外光谱分析验证了复合粒子的化学组成,借助示差扫描量热仪研究了复合粒子中PVDF的结晶行为.在该体系中,引入适量的氨水对于控制体系的稳定性以及生成的复合粒子结构的均匀性起到了至关重要的作用,这是由于氨水的加入抑制了4-乙烯基吡啶在水相聚合时的成核和凝聚.最终获得了一端为PVDF半球,另一端为带有吡啶基团的P4VP雪人形粒子,其具备反应活性位点.