OH自由基的高精度量子化学研究

采用内收缩MRCI方法(InternallyContractedMulticonfiguration-ReferenceConfigurationInteraction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708nm,对应的实验值是0.096966nm,第一激发态的键长是0.10137nm,实验值是0.10121nm.同时得到势能曲线PECs(PotentialEnergyCurve),再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X2Π和第一激发态A2Σ+时的光谱数据:平衡振动频率ωe,非谐性常数ωeχe以及高阶修正ωeYe,平衡转动常数Be,振转耦合系数αe,解离能D0和垂直跃迁能量ν00.这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合,精确度比前人也有很大提高.其中我们计算得到基态OH(X2Π)的解离能D0=35568.86cm-1,第一激发态OH(A2Σ+)的解离能D0=18953.93cm-1,从第一激发态A2Σ+(ν=0)到基态X2Π(v=0)的垂直跃迁能ν00=32496.42cm-1.

电化学法合成茴香醛的中试研究

采用间接电合成法以Ce4+/Ce3+为媒质,在高剪切混合乳化机搅拌下对Ce4+氧化对甲基苯甲醚合成茴香醛进行了中试研究。结果表明,Ce4+电解收率83 4%,茴香醛单程反应收率88 8%;使用后的媒质再生循环使用,无三废排放。

蔗糖电化学还原合成甘露醇、山梨醇的研究

用蔗糖作原料,经水解生成转化糖(等量的葡萄糖和果糖),再经钼酸铵转化成葡萄糖、果糖、甘露糖的混合物。RaneyNi粉电极做阴极,DSA(钌/钛)电极做阳极在隔膜电解槽中电解还原制取甘露醇、山梨醇,考察了pH、电流密度、总糖浓度、温度和通电量等因素对电解还原反应的影响,确定了最佳工艺条件为:总糖浓度0 50mol/L、电流密度3 0A/dm2、pH=9、θ=35℃、通电量1 3F/mol。转化率可达84%,总醇中甘露醇质量分数为46%。在阴极同时得到两种产品(甘露醇和山梨醇),甘露醇含量显著地增加。

聚吡咯敏化纳米结构TiO_2电极的光电化学研究

在NaNO3和吡咯单体的混合溶液中电合成聚吡咯膜,用PPy膜敏化TiO2纳米结构电极,取得了明显的敏化效果;探讨了合成聚吡咯膜时的条件(温度、时间、NO-3浓度等)对敏化结果的影响;比较了在对甲苯磺酸根离子中与在NO-3中合成PPy膜所产生的敏化效果,表明阴离子的类型和性质对敏化效果有很大影响;初步探讨了PPy膜对TiO2纳米结构电极产生敏化作用的机理。

电化学法合成水杨醛

用电化学法还原水杨酸制得水杨醛 ,通过正交设计找出最优工艺条件 :电流密度为 1 8A/ dm2 ,p H=6 .0± 0 .2 ,在此条件下合成水杨醛的实际收率可达 6 6 % .

自组装巯基环肽单层膜修饰金电极电化学行为的研究

应用循环伏安及交流阻抗技术研究了巯基环肽自组装单层膜修饰金电极的电化学行为 ,证明了巯基环肽分子能够在金表面形成一定覆盖度的吸附层 ,同时考察了金 /巯基环肽自组装单层膜电极在不同 pH值的KCl溶液中的电化学行为 .为深入研究巯基环肽的膜结构及性质打下了必要的基础 .

化学沉淀法制备纳米氧化锆的研究

以氧氯化锆 (Zr OCl2 · 8H2 O)和氨水 (NH3· H2 O)为原料 ,采用化学沉淀法制备了纳米级氧化锆微粉 ,考察了反应温度、反应物浓度、溶液 p H值、煅烧温度和时间对产物粒径的影响 ,获得了最佳工艺条件 .通过透射电镜、X射线衍射研究了产品的粒度、形貌和结构 ,所得纳米 Zr O2 分散性良好 ,粒度分布均匀 ,平均粒径约 2 0 nm。

用电化学法研制水杨醛

用阳离子交换膜 ,以Hg为阴极 ,Pb合金为阳极 ,由水杨酸电解还原研制水杨醛 ,实际产率达 80 %以上。由实验得出了电解合成的最佳条件 :14g水杨酸、2 5g亚硫酸氢钠、3 0g硼酸、2 7 5g氯化钾和 5 6g氢氧化钾共配制电解液 3 5 0mL ;电流密度 18A/dm2 ,电量 1 8F/mol,pH =6 0±0 2 ,电解反应的温度为 13～ 18℃ ,并采用分次投料方式。

化学共沉淀法制备纳米级软磁铁氧体研究进展

着重介绍了用化学共沉淀法制备软磁铁氧体纳米粉体,并对选用不同的沉淀剂、不同价态初始铁离子的制备方法和特点作了简要介绍.重点介绍了氢氧化物共沉淀法,碳酸盐共沉淀法和草酸盐共沉淀法.

低价铈复盐微波辐射化学氧化还原合成法

利用氧化还原原理,采用微波辐射法合成了低价铈复盐,通过XRD、TG DTG及场发射扫描电镜(FE SEM)等方法对样品的组成结构进行了分析表征,并讨论了合成条件对产物的影响以及氧化还原机理。研究表明:采用该法合成低价铈复盐具有方法简单、易于操作、高效节能等特点。

乙硼烷分子的结构与化学键讨论

用量子化学方法研究了B2H6分子结构与化学键。绘制了B2H6分子的分子图及电子密度梯度径图。计算了分子的立体构型,键鞍点处的电荷密度,Lap lac ian量及椭圆度。形象直观地说明了B2H6分子中B—H键的性质。

桂皮酰异丁胺类化合物定量构效关系的量子化学研究

In order to investigate the relationship between structure and the activity of cinnamyl-isobutylamuine,the ab initio calculation was undertaken and the information of their electronic sturctures was obtained.It is found that the anticonvulsant activities of these kinds of compounds have a linear relationship with energy and composition of LUMO and LUMO(+3).When the drug molecule interacts with the acceptor,there may be occurrence of electron transfer between the drug molecule and the acceptor to form the electron-transferred-complex.The active sites of the drug molecule are at the carbony and ethylene bond.

电极电势对Au/CaM膜电化学行为的影响

采用交流阻抗的方法 ,在包含 1 mmol/L Fe(CN) 3- /4 - 6 的 0 .1 5 mol/L的 Na Cl溶液中 ,研究了不同电极电势对 Au/Ca M膜电化学行为的影响 ,结果表明 ,Ca M的空间构型随电极电势的变化不断变化 ,且在一定电势范围内 ,随着电极电势的增大 ,Ca M在 Au表面的排列越致密 .为利用电化学方法研究 Ca M在不同电场中的变化规律提供了新的思路 .

Internet网上的化学化工资源

综述了 Internet上检索美国《化学文摘》、Ch IN化学信息网、化学网、万方数据资源系统——数字化期刊群、中国期刊网、专利、化学软件等网址的具体方法 ,并推荐一些国内外较有影响的化学化工网站 .

草酸电还原制乙醇酸化学分析方法的研究

草酸阴极还原制乙醇酸的电解液可用简便的化学分析方法测定,其中草酸的定量可以钙盐沉淀后用高锰酸钾法测定;乙醛酸的定量用国家标准附以酸度计控制终点来测定;乙醇酸的定量用邻苯二甲酸酐来测定.本化学分析方法具有快速、简单、可靠的特点,具有重要的工业价值.

1,2,3,4-四氯邻苯二甲酸酐的UPS及量子化学研究

首次报道了 1,2 ,3 ,4四氯邻苯二甲酸酐的气相HeI紫外光电子能谱 (UPS) .利用Gaussian 94程序RHF方法对其进行了计算指认 ,计算结果分析显示 ,此化合物的第 1个电离峰是由与苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的 ,化合物的第 2 ,3谱峰与羰基的孤对电子峰相关联 ,说明羰基为此类化合物的特征基团 .经调整轨道指数的STO

电化学法合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇

采用电化学法从2,2,6,6 四甲基 4 哌啶酮(简称哌啶酮)合成2,2,6,6 四甲基 4 哌啶醇(简称哌啶醇),反应条件温和、选择性好、易分离;产品经气相色谱-质谱联用仪分析,其中只有哌啶醇及极少量原料哌啶酮。该文选用锌做反应电极,讨论了电量、电流密度、电解质浓度、原料浓度以及电解液中乙醇浓度对哌啶酮转化率的影响。最佳反应条件是:电量1 1F/mol、电流密度300A/m2、c(NaOH)=0 5mol/L、电解液中φ(乙醇)=30%、原料浓度1 0mol/L。在此条件下,哌啶醇的平均产率为95 40%,质量分数99%以上。

萘胺及萘酚类化合物的HeI UPS及量子化学研究

系统研究了化合物β萘胺、α萘胺、1,8萘二胺、β萘酚和2,7萘二酚的气相HeI紫外光电子能谱(UPS),其中1,8萘二胺、2,7萘二酚的UPS为首次报道.利用Gaussian94程序的RHF/321G对各体系进行了分子构型优化,对得到的优化构型实施了RHF/631G量子化学计算,并利用计算结果对各分子体系的UPS谱进行了指认.计算结果显示:1)在萘胺和萘酚系列化合物中,低电离能区的4个谱峰均为萘环和N,O原子间共轭π键的电离相关联,而不出现N,O原子的孤对电子峰,并且在萘胺及萘酚类化合物中,轨道中CN,CO键的权重影响其电离能的大小,CN,CO键的权重越大,第1电离能越低,说明第1电离能所激发的电子是由πC—N,πC—O键束缚的;2)取代基给电子能力影响化合物的第1电离能,给电子能力越强,电离能越低.

掺杂Fe^(3+)的TiO_2薄膜电极的电化学研究

适量Fe^(3+)掺杂可以提高TiO2薄膜电极的光催化氧化活性。采用交流阻抗谱、平带电势等方法研究了掺杂Fe^(3+)的纳米TiO_2薄膜电极的表面结构特征及其催化性能,为其光电转换机理提供了电化学依据。

铅的环境生物化学

介绍了我国古代的炼丹和古罗马铅制品的使用给人们带来的毒害 ,也介绍了现代的铅污染和铅中毒给人们造成的损害 ,特别提到了对儿童的危害。概述了铅在水圈、大气圈、岩石圈和生物圈中的循环途径及通过食物链进入人体的方式 ,讨论了以铅束缚巯基为基础的中毒机理 ,各种各样的铅中毒症状和不同的解毒方式等一系列问题 ,指出了改善环境、控制污染的迫切性和从中草药开发重金属解毒剂的发展潜力。