分离自木霉菌Trichoderma sp.的新型化合物Trichoderol A及绝对构型的确定

采用经典柱色谱方法从土壤真菌木霉菌Trichoderma sp.中分离得到1个新的化合物,为长链不饱和醇类.运用核磁共振及质谱等手段确定了化合物的平面结构,再结合电子圆二色谱(ECD)、旋光(OR)及量子化学方法计算确定其绝对构型.结果表明,该新化合物为Trichoderol A(1).活性测试结果显示,该化合物对3株致病菌具有一定程度的抗菌活性(MIC=25μmol/L).

海洋来源真菌Penicillium pinophilum次级代谢产物中Azaphilones类化合物的分离及抗菌活性

采用硅胶、十八烷基硅烷键合硅胶填料(ODS)和Sephadex LH-20凝胶柱层析等手段从一株渤海来源真菌Penicillium pinophilum次级代谢产物中分离得到3个Azaphilones类化合物:Pinophilin G(1),Pinophilin B(2)和Sch 725680(3),其中,化合物1为新化合物.通过核磁共振波谱(1H NMR,13C NMR)、长程异核位移相关谱(HMBC)、NOSEY谱、异核位移相关谱(HSQC)和高分辨电喷雾质谱(HR-ESI-MS)确定了化合物1的平面结构和相对构型.通过比较实际电子圆二色谱(ECD)和量子化学计算方法计算的ECD光谱确定了化合物1的绝对构型.活性测试结果表明,化合物1和3均显示出不同程度的抗菌活性.

三七内生真菌Talaromyces Purpureogenus中2个Drimane倍半萜绝对构型的鉴定

采用经典柱色谱法从三七内生真菌Talaromyces purpureogenus中分离得到2个化合物(1和2),经核磁共振波谱和质谱确认其结构均为Drimane倍半萜.通过量子化学计算比较电子圆二色谱(ECD)、旋光(OR)与实验值的方法鉴定了化合物1和2的绝对构型.生物活性测试结果显示,化合物1对大肠杆菌(E.coli)具有一定的抗菌活性(MIC=25μmol/L).

新轴手性N,N-Dioxide Biscarbolin衍生物催化酮亚胺的不对称硅氢化反应

以L-色氨酸为原料合成了5个伯酰胺结构的轴手性双咔啉N—O催化剂N2,N2'-二氧-9,9'-二甲基-3,3'-取代甲酰胺-β-双咔啉(4A^4E),并用于不对称催化酮亚胺的还原反应.结果表明,催化剂的催化转化率较高(80%~98%),立体选择性(e.e.值)较好,其中催化剂N2,N2'-二氧-9,9'-二甲基-3,3'-环己基甲酰胺-β-双咔啉(4B)的催化转化率达到了98%,e.e.值达68%.

非水毛细管电泳法分离14种氨基醇类手性药物

建立D-(+)-葡萄糖酸δ-内酯–硼酸络合酸作为手性选择剂分离14种氨基醇类手性药物的非水毛细管电泳(NACE)新方法。实验考察了D-(+)-葡萄糖酸δ-内酯浓度、硼酸浓度、三乙胺浓度以及毛细管温度对14种氨基醇类手性药物分离效果的影响。确定了最佳手性分离条件为:未涂层熔融石英毛细管柱(55 cm×50μm ID,有效长度45 cm);背景缓冲液组成为200 mmol·L^(-1) D-(+)-葡萄糖酸δ-内酯、80 mmol·L^(-1)硼酸、57.4 mmol·L^(-1)三乙胺的甲醇溶液;进样压力2.9 psi,时间2 s;毛细管温度25±0.2℃;运行电压+15 k V;检测波长214 nm。在最佳分离条件下,大部分手性药物获得了良好的分离。本文为多羟基化合物–硼酸络合酸新型手性选择剂的原位合成及其在非水毛细管电泳中分离手性药物的应用奠定了基础。

振动圆二色谱在有机化学中的应用进展

振动圆二色谱(VCD)是利用手性物质对左旋和右旋偏振红外光吸收的差异来鉴定分子的手性结构.目前,VCD光谱已逐步应用于各种类型有机化合物的立体化学结构鉴定.本文综述了VCD光谱在有机化学领域内的最新研究进展,主要介绍了VCD在天然产物、合成化学和临床药物分析中鉴定手性分子立体化学的应用.随着现代理论计算方法的发展,可以预期VCD光谱将成为确定手性化合物立体化学的重要方法之一.

手性NACE法测定酒石酸美托洛尔片剂中对映体的含量

目的:建立手性非水毛细管电泳法(NACE法)测定酒石酸美托洛尔片剂中对映体的含量。方法:以D-葡萄糖酸-硼酸络合酸为手性选择剂,在优化过的NACE手性分离条件下展开相关研究。优化的NACE手性分离条件:未涂层熔融石英毛细管(55.0 cm×50μm,有效长度为45.0 cm);背景缓冲液为含8 mmol·L-1 D-葡萄糖酸、120 mmol·L^(-1)硼酸、43.2 mmol·L^(-1)三乙胺的甲醇溶液;10 cm,5 s重力进样;运行电压20 kV;检测波长224 nm;柱温为室温。结果:酒石酸美托洛尔的2个对映体质量浓度在7.5～250.0μg·mL^(-1)范围内,与峰面积呈现良好的线性关系;对映体1的定量下限和检测下限分别为7.5μg·mL^(-1)和2.5μg·mL^(-1);对映体2的定量下限和检测下限分别为25.0μg·mL^(-1)和7.5μg·mL^(-1);对映体1和对映体2的加样回收率分别为99.7%、98.0%、97.2%和97.7%、98.0%、98.0%,均在95.0%～105.0%范围内。6个批次的酒石酸美托洛尔片剂中对映体1和对映体2的标示量百分含量均在96.6%～102.5%之间。结论:该方法经验证可用于酒石酸美托洛尔片剂中对映体含量的测定。