同多钨酸Na_(10)[H_2W_(12)O_(42)]·20H_2O·2HCOOH的制备、晶体结构及其电化学性质（英文）

在水溶液中合成了一种纯无机的同多钨酸盐Na_(10)[H_2W_(12)O_(42)]·20H_2O·2HCOOH(1),并通过红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.X射线单晶衍射表明1属于三斜晶系P-1空间群,由1个[H_2W_(12)O_(42)]^(10-)聚阴离子、10个Na^+离子、20个游离的水分子和2个游离的甲酸分子组成.1中的[H_2W_(12)O_(42)]^(10-)聚阴离子由4个以共角方式相连的三金属钨氧簇构成.值得注意的是这4个三金属钨氧簇可以被分成两组:其中2个位于赤道位置,可以描述为{W_3O_(14)};另外2个三金属钨氧簇则处于极位,可以描述为{W_3O_(13)}.此外,我们在室温下对其电化学行为进行了研究.

吡啶二羧酸修饰的稀土嵌入碲钨酸盐的合成及电化学生物识别性质

在乙酸钠水溶液中,采用微波加热一步自组装策略合成了一系列罕见的2,6-吡啶二羧酸修饰的稀土嵌入Keggin型碲钨酸盐(PTEA)_(7)H_(3)K[RE_(2)(B-α-TeW_(9)O_(33))_(3)W_(3)O_(5)(H_(2)O)_(3)(HDPA)]·22H_(2)O[RE=Ce^(3+)(1),Pr^(3+)(2),Nd^(3+)(3),Sm^(3+)(4);H_(2)DPA=2,6-吡啶二羧酸;PTEA=质子化的三乙醇胺].化合物1~4的聚阴离子由3个三缺位Keggin型[B-α-TeW_(9)O_(33)]^(8−)构筑块通过1个{RE_(2)W_(3)O_(5)(H_(2)O)_(3)(HDPA)}1^(3+)异金属簇连接而成.该异金属簇中,2,6-吡啶二羧酸作为四齿配体与2个稀土离子(RE1和RE2)配位形成平面三杂环结构,且RE1和RE2所在平面与W2,W2A,W16形成的平面互相垂直.此外,化合物1可与羧基化多壁碳纳米管(CMWCNT)复合形成1-CMWCNT复合材料.该复合材料可以作为电极材料构建电化学生物传感器,用于检测特定的DNA序列.

硅钨酸盐[H_2bpy][H_2bbpy][α-SiW_(12)O_(40)]·2H_2O的合成与结构表征

以Na10[A-α-SiW9O34].18H2O、CuCl2.2H2O、EuCl3、联咪唑、4,4′-联吡啶为原料,利用水热法合成了有机-无机复合Keggin结构硅钨酸盐[H2bpy][H2bbpy][α-SiW12O40].2H2O[bpy=4,4′-bipyridine,bbpy=N-(2-(4,4′-bipyridyl))-4,4′-bipyridine],并借助元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征.结果表明,标题化合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.149 92(13)nm,b=2.137 6(3)nm,c=2.248 2(3)nm,β=98.406(2)°,V=5.466 7(111)nm3,Z=4,Dc=4.109g/cm3,GOOF=1.038,R1=0.057 5,wR2=0.118 4.其分子由1个饱和的硅钨酸盐[α-SiW12O40]4-阴离子,1个游离的双质子化[H2bbpy]2+阳离子,1个游离的双质子化[H2bpy]2+阳离子和2个结晶水分子组成.值得指出的是,4,4′-联吡啶分子在水热条件下发生反应,形成N-(2-(4,4′-联吡啶基))-4,4′-联吡啶.

多酸-纳米粒子复合物的研究进展

多酸-纳米粒子复合物既具有多酸(POMs)多样的尺寸、可调节的多功能结构、丰富的组成、高的电荷密度及可逆的氧化还原等特性,同时又具有纳米粒子的声、光、电、磁、热、力学等特性.多酸-纳米粒子复合物有望被广泛运用到生物催化、电催化、光催化、生物传感和医药化学等领域.本文作者主要对多酸-纳米粒子复合物的合成方法和应用进行评述,并对今后的发展趋势进行展望.

一种饱和Keggin硅钨酸盐过渡金属衍生物[Cu(biim)_2]_4[α-SiW_(12)O_(40)]_2·4H_2O（英文）

在水热环境下,将Na10[α-SiW9O34]爛18H2O和CuCl2爛2H2O在2,2′-联咪唑和4,4′-联吡啶存在下反应合成一种饱和Keggin硅钨酸盐杂化物[Cu(biim)2]4[α-SiW12O40]2爛4H2O(1),并通过红外光谱,X射线光电子能谱和X射线单晶衍射进行了结构表征.化合物1分子包含2个中性的Keggin[Cu(biim)2]2[α-SiW12O40]单元和4个结晶水分子.值得注意的是在[α-SiW12O40]4-单元中,与硅原子相连的每个氧原子无序排列在两个位置,这导致了硅原子呈现立方体的几何构型.中性Keggin型[Cu(biim)2]2[α-SiW12O40]单元具有中心对称性,两个[Cu(biim)2]2+配离子对称连接在[α-SiW12O40]4-的两端.邻近的[Cu(biim)2]2[α-SiW12O40]单元之间通过氢键作用形成三维的超分子结构.

一种三维四元酸铜配合物的合成、结构及其性质（英文）

通过水热法合成了一种具有三维孔状结构的金属有机框架物{[Cu(BPTC)0.5·(bpy)]·H2O}∞(BPTC=3,3′,4,4′-苯甲酮-四甲酸和bpy=4,4′-联吡啶).运用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射以及X射线粉末衍射等对其进行了结构表征,利用热重分析评价了其热稳定性.X射线单晶衍射分析表明标题配合物通过一维右手螺旋链联接成为二维层状结构,进而经由4,4′-联吡啶联接成为三维孔状结构.当该孔状结构中包容的水分子被移除后,该金属有机框架物依然保持三维孔状结构.此外,实验还研究了标题配合物的磁学和固态荧光性质.

一种三维四元酸锰有机框架材料的合成、结构表征及荧光性能（英文）

通过水热法合成了一种结构新颖的金属有机框架物{[Mn(ttac)·(bibp)·H_2O]·[bibp]·H_2O}_n(其中H4ttac为4,5-二(3′-羧基苯基)-邻苯二甲酸,bibp为4,4′-联(咪唑基)联二苯).运用X射线单晶衍射、元素分析以及红外光谱对其进行了结构表征.结构测试表明该配合物通过一维链连接成二维层状结构,相邻的层之间存在游离的bibp分子,并且与已配位的bibp分子之间存在π…π堆积弱作用力进而构建成三维孔状结构,且该孔状结构中存在游离的水分子.此外,本文还研究了该配合物的荧光性质,荧光实验结果显示与配体相比,配合物的荧光发射波长发生蓝移.

一种有机-无机复合Dawson类型磷钨酸盐[H_24,4′-bpy]_5[H_2bpb]_(0.5)H[α-P_2W_(18)O_(62)]_2·4H_2O（英文）

利用水热技术合成了一种新的有机-无机复合的磷钨酸盐[H24,4′-bpy]5[H2bpb]0.5H[α-P2W18O62]2·4H2O(1)(4,4′-bpy=4,4′-bipyridine,bpb=1,4-bis(pyrid-4-yl)benzene),并通过红外光谱和X射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,其晶体学数据为a=1.461 83(10)nm,b=2.161 31(14)nm,c=2.632 87(19)nm,α=81.686 0(10)°,β=80.124 0(10)°,γ=84.893 0(10)°,V=8.091 5(10)nm3,Z=2,GOOF=1.007,R1=0.058 6,wR2=0.121 4.化合物1分子结构包含5个双质子化的4,4′-联吡啶阳离子、0.5个双质子化的1,4-二(4-吡啶基)苯阳离子、1个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[α-P2W18O62]6-和4个结晶水分子.此外,我们还研究了它的电化学性质.

杂多酸型离子液体催化合成乙酸异戊酯的反应动力学

合成6种杂多酸型离子液体，用于催化乙酸甲酯与异戊醇的酯交换反应合成乙酸异戊酯，考察催化剂的种类及用量、反应温度、反应物配比等对反应的影响。实验结果表明，N-（4-磺酸基）丁基三乙胺磷钨酸盐（[BSEt3N]，PW12O40）催化剂的活性与传统的H2SO4或H，PW12O40催化剂相当；合成乙酸异戊酯的适宜条件为：328．15K、6h、[BSEt3N]3PW12O40催化剂用量5％（W）、乙酸甲酯与异戊醇的摩尔比1：1．5，在此条件下乙酸甲酯的转化率达52．34％；以[BSEt，N]，PW12O40为催化剂，乙酸甲酯与异戊醇的酯交换正逆反应的活化能分别为53．29kJ／mol和49．30kJ／mol，指数前因子分别为2．51×10^6L／（mol·g·min）和8．21×10^5L／（mol·g·min）；[BSEt3N]3PW12O40催化剂重复使用5次，其催化活性无明显下降。

基于多金属氧酸盐和贵金属的纳米复合材料的研究进展

基于多金属氧酸盐和贵金属纳米粒子的纳米复合材料,既具有多金属氧酸盐(POMs)可调控的多样结构、丰富的组成、高的电荷密度及可逆的氧化还原性,又具有贵金属纳米材料良好的生物相容性、高的光学活性和催化活性等特性,这些性质使基于POMs和贵金属纳米的复合材料能够应用于催化、生物医药、生物传感等领域.本文作者主要论述近年来基于多金属氧酸盐和贵金属的纳米复合材料的合成、性质及应用的研究现状,并对其前景进行展望.

基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的研究进展

近年来,基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物作为多金属氧酸盐材料的一个重要的研究分支已取得了很大的研究进展.六缺位Dawson{P_(2)W_(12)}构筑块可以与过渡金属离子、稀土金属离子以及金属有机基团结合,形成多种结构新颖和性能独特的衍生物.本文主要从六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成方法、结构特征和相关性能进行了评述,并对今后的发展趋势进行了展望.

九种Keggin型12-磷钨酸盐的制备及催化合成己二酸

制备了Cs_(0.5)H_(2.5)PW_(12)O_(40)、Cs_(1.5)H-_(1.5)PW_(12)O_(40)、Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)、Zn_(1.5)PW_(12)O_(40)、Ag_3PW_(12)O_(40)、Al PW_(12)O_(40)、Sn_(0.5)H_2PW_(12)O_(40)、SnHPW_(12)O_(40)、Sn_(1.5)PW_(12)O_(40)等九种12-磷钨酸盐,通过IR、XRD和UV进行了表征,结果表明九种磷钨酸盐均具有Keggin结构。以环己酮为原料,30%H_2O_2为氧化剂,九种磷钨酸盐对己二酸的催化合成都有催化活性,其中SnHPW_(12)O_(40)和Ag_3PW_(12)O_(40)的催化活性更佳。实验条件为0.8 g SnHPW_(12)O_(40),30% H_2O_2 45 mL,无酸性配体,回流反应6 h,己二酸收率71.23%;Ag_3PW_(12)O_(40)为0.8 g,30%H_2O_2 50 mL,无酸性配体,回流反应5 h,己二酸收率达74.45%。此外SnHPW_(12)O_(40)和Ag_3PW_(12)O_(40)还具有良好的重复使用性,使用6次己二酸收率分别为58.22%和62.74%。

Strandberg-type型多金属氧酸盐的研究进展（英文）

作为多金属氧酸盐材料的重要分支,Strandberg型多金属氧酸盐(例如,[P_2Mo_5O_(23)]^(6-))近些年来由于其独特的与催化、药物、电化学、磁学、荧光相关的结构和性质引起了化学家的广泛关注.Strandberg型多金属氧酸盐有相对小的尺寸,这可能形成不同的架构和稳定的团簇,除了六氧化钼八面体,突出的{PO_4}部分仍然和金属-有机部分配位,这使得它易于构建有机-无机复合材料.本文对Strandberg型多酸的结构特征、合成方法、一系列重要应用和在该领域的应用前景进行了综合的概述.

2,6-吡啶二羧酸双核钴三维超分子配合物的制备和晶体结构(英文)

由CoCl2.6H2O,2,6-吡啶二甲酸,TbCl3,KCl和K8[α-SiW11O39].13H2O在水溶液中反应得到三维超分子配合物[Co2(PDCA)2(H2O)5].2H2O(1);利用单晶X射线衍射仪和红外光谱仪表征了产物的结构。结果表明,化合物1属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.838 93(4)nm,b=2.738 44(11)nm,c=0.961 05(4)nm,β=98.258 0(10)°,Z=4,V=2.184 98(16)nm3,GOOF=1.000,R1=0.024 7,wR2=0.062 1.化合物1中的2个八面体构型的二价钴显示出不同的配位环境;Co1离子的八面体由5个配位水分子和1个羧基氧原子构成,而Co2离子的八面体由4个羧基氧原子和2个氮原子构成.借助水分子和2,6-吡啶二羧酸氧原子之间的氢键作用,化合物1得以构筑三维超分子结构,O-H…O之间的距离分布在0.263 9(2)～0.306 2(3)nm之间.

一例新型双冠杂多铌酸盐的合成﹑结构及性质研究

在水热条件下,合成了一例新型双核锑反式加冠杂多铌酸盐[Ni(en)2(H2O)2]2[Ni(H2O)6]2[HPNb12Sb2O40]·28H2O(1),并通过X-射线粉末衍射﹑IR光谱﹑UV光谱、热重以及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。在其阴离子结构中,中心磷原子被12个铌原子所包围形成经典的Keggin型结构,两个Sb原子以四方锥构型分别加冠于两个相对的{Nb4O4}上。另外,对化合物1的光催化产氢性能进行了初步研究。

一种有机-无机复合的硼钒酸盐[enH_2]_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·en·8H_2O（英文）

借助水热合成技术获得了一种新的有机-无机复合的硼钒酸盐[H_2en]_4[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]·en·8H_2O(1)(en=乙二胺),并对其进行了红外光谱、热重分析和单晶X射线衍射等表征.化合物1的分子结构包含1个[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]8-多酸阴离子、4个质子化的[H_2en]^(2+)阳离子、1个游离的乙二胺分子和8个结晶水分子.化合物1最有趣的结构特点体现在:夹心型的[V_6B_(20)O_(50)H_8(H_2O)]8-多酸阴离子是由2个呈交错排列的三角形{B_(10)O_(26)}簇和1个六边形的{V_6O_(18)}簇通过12个三重桥氧原子连接而成的,其中两个三角形{B_(10)O_(26)}簇相互旋转的角度为45°.

一对单核铜-酪氨酸手性配合物的合成、晶体结构及磁性性质（英文）

在水溶液中合成了一对单核铜-酪氨酸手性配合物[Cu(L-Tyr)_2](1)和[Cu(D-Tyr)_2](2)[Tyr=酪氨酸],并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射以及圆二色光谱对其结构进行了表征.结构分析表明1和2是由单位[Cu(L-Tyr)_2]或者[Cu(D-Tyr)_2]通过Cu-O键连接而成的一维链状结构.从超分子化学的角度来看,邻近的单位[Cu(L-Tyr)_2]或者[Cu(D-Tyr)_2]之间通过弱的氢键相互作用而连接成三维超分子结构.1和2的变温磁化率的研究表明1和2表现出铁磁性行为.而且场依存磁化测量表明1和2处于S=1/2基态.

一种Zn-K取代夹心型锑钨酸盐的制备、晶体结构和光催化活性（英文）

合成了一种Zn-K取代的夹心型锑钨酸盐Na9[Zn_3K_3(H_2O)_9][B-α-SbW_9O_(33)]_2·44 H_2O(1),并借助元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等方法对其进行了表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.399 93(12)nm,b=2.317 6(2)nm,c=3.208 8(3)nm,β=98.804 0(10)°,V=10.288 0(15)nm^3,Z=4,D c=3.930 g/cm^3,GOOF=1.026,R_1=0.043 6,wR_2=0.103 5.X射线单晶衍射结构分析表明,化合物1分子结构由2个三缺位锑钨构筑块[B-α-Sb W9O33]9-通过12个缺位氧原子与1个六边形锌钾簇[Zn_3K_3(H_2O)_9]^(9+)相连而成.光催化结果表明,化合物1在一定程度上可以抑制偶氮荧光桃红的光降解.

一维配位聚合物{[Co(dpa)(H_2O)_4]·(dpdo)·(H_2O)}_n(H_2dpa=2,2′-联苯二酸,dpdo=N,N′-二氧化-4,4′-联吡啶)的晶体结构和光谱性质(英文)

采用水热合成法制备了一个一维配位聚合物{[Co(dpa)(H2O)4].(dpdo).(H2O)}n(1)(H2dpa=2,2′-联苯二酸,dpdo=N,N′-二氧化-4,4′-联吡啶),通过红外光谱、紫外光谱、元素分析、XRPD、TGA和X-射线单晶衍射进行了表征。Co(Ⅱ)原子采取了畸变的八面体构型,6个配位氧原子分别来自于2个dpa2-配体和4个配位水分子。每一个dpa2-配体桥联2个Co髤中心,每一个Co(Ⅱ)原子与2个dpa2-配体配位进而形成了21螺旋链结构。借助溶剂水分子的连接作用,螺旋链之间通过多种O-H…O氢键作用形成了2D网格,通过dpdo和2D网格之间多种类型的氢键作用形成了三维超分子结构。测定了室温下聚合物1的固体荧光光谱。

一种二维的四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa_3[Fe_4(H_2O)_(10)][β-B-SbW_9O_(33)]_2·36H_2O(英文)

在常温水溶液条件下,合成了一种二维四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4(H2O)10][β-B-SbW9O33]2·36H2O(1),并通过IR光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.264 8(3)nm,b=1.270 1(3)nm,c=1.616 0(4)nm,α=74.467(4)°,β=77.592(4)°,γ=83.658(4)°,V=2.438 9(9)nm3,Z=1,Dc=4.000g/cm3,GOOF=1.047,R1=0.065 6,wR2=0.162 2.X射线单晶结构分析表明,化合物1的多阴离子由两个相同的三缺位Keggin[β-B-SbW9O33]9-单元通过四个八面体配位的铁离子连接而成.四个FeO6八面体没有直接相连,四个FeIII离子可以分为两组:内部的FeIII离子带有两个水配体,而外部的FeIII离子连有三个水配体.邻近二聚多阴离子通过无序的钠/钕桥配离子构筑了二维层结构.