铁稳定的铂单原子催化选择性加氢反应

多相催化剂常以过渡金属为活性中心,当催化活性位点呈原子级分散时,金属利用率达到最高,故具有优异的催化性能。然而,铂族金属和惰性氧化物的结合较弱,所以在Al_(2)O_(3)和SiO_(2)之类的载体上,铂很难被分散成单原子的形式。使用简单的溶胶-凝胶法,在惰性氧化物中掺杂铁元素可显著增强铂与载体之间的共价相互作用,从而制得单原子铂催化剂。在苯乙炔选择性加氢生成苯乙烯的反应中,0.2 wt%PtFe_(50)/Al_(2)O_(3)-SiO_(2)单原子催化剂具有良好的选择性,其反应速率是0.2 wt%Pt/Al_(2)O_(3)-SiO_(2)纳米颗粒催化剂的1.4倍。该单原子催化剂还在循环测试中表现出高稳定性,证明了载体的掺杂改性是一种将活性金属分散在惰性氧化物上,得到高活性和高稳定性的单原子催化剂的有效策略。

新型水溶性钴酞菁的制备及其催化氧化硫醇的性能

采用丁二酸酐、顺丁烯二酸酐对四氨基钴酞菁进行改性后制得两种新型水溶性钴酞菁衍生物,测试了这两种改性钴酞菁对巯基乙醇的催化氧化性能,并考察了溶液pH值、温度和时间对催化氧化活性的影响,结果表明,在pH=11时,两种改性钴酞菁对巯基乙醇的催化氧化性能最好;随着温度的升高,催化氧化性能提高.

损伤识别在车用储氢容器模态试验中的应用

针对车用高压储氢容器的复合纤维缠绕结构在其使用过程中的安全问题,开展了体积为0.074m3车用纤维缠绕储氢容器的模态试验研究。根据完好容器、反复充装引起的桶身轻微损伤和疲劳破裂两种疲劳损伤状态容器的模态分析,探讨了基于模态参数进行损伤识别的可行性。研究表明,无论是轻微损伤还是疲劳破裂状态,局部的疲劳裂纹对损伤前后的频响函数有一定影响但并不敏感,无法基于频率响应函数判定损伤是否发生并确定损伤位置,但基于损伤前后振型比较可以实现损伤判定并预测损伤位置。该研究为确定车用储氢结构的在线损伤识别奠定了实践基础。

红外光谱研究[Co(NH)3)_5ONO]C_(l2)的键合异构现象及[Co(NH_3)_5Cl]C_(l2)水合速率常数与活化能的测定

[Co(NH35)Cl]Cl2、[Co(NH3)5NO2]Cl2与[Co(NH3)5ONO]Cl2是以CoCl2为原料合成的钴的三种配合物.本文首先合成了这三种钴的配合物,然后对钴的这三种配合物的性质进行了研究,测定了[Co(NH3)5Cl]Cl2的水合速率常数和活化能.实验结果表明,随着温度的升高,化合物[Co(NH3)5ONOC]l2的结构发生了转变;[Co(NH3)5Cl]Cl2水合反应速率常数在60℃和80℃时分别为0.0494min-1和0.0739min-1.活化能为21.257kJ/mol.

3-烯丙基-5-氯水杨醛亚胺镍系催化剂催化乙烯聚合研究

合成了 3 烯丙基 5 氯水杨醛亚胺配体 ,并与trans [NiCl(Ph) (PPh3) 2 ]反应合成了配合物 (7) { [O (3 Allyl) (5 Cl)C6 H2 ortho C(H)N 2 ,6 C6 H3(i Pr) 2 ]Ni(Ph3P) (Ph) } ,以质谱 ,1 H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征 .在Ni(COD) 2 作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合 .在 8 0 8× 10 5Pa的压力下 ,其最高活性可达 6 31× 10 5gPE (molNi·h) ,所得聚乙烯粘均分子量在 1 5 7× 10 4 ～ 4 34× 10 4 之间 .添加THF、乙酸乙酯、乙醚对催化聚合性能影响不显著 ,然而添加MMA则不仅没有共聚 ,相反严重降低了催化活性 .

CTAB形成胶束的热力学性质的微量量热法研究

用滴定量热计研究了离子型表面活性剂CTAB在水溶液中形成胶束的过程 ,测出了胶束形成过程的热功率—时间曲线 。

原位合成的Cu-SSZ-13催化剂:结晶时间对NH_3-SCR性能的影响

通过一步法原位合成Cu-SSZ-13分子筛催化剂,考察了结晶反应时间对NH3选择性催化还原(NH3-SCR)催化性能的影响,利用H2程序升温还原(H2-TPR)、X射线衍射(XRD)、电子顺磁共振光谱(EPR)和X射线电子能谱(XPS)等分析手段表征催化剂。结果表明,结晶时间不同会影响到Cu-SSZ-13分子筛中活性Cu物种的含量和分布,结晶时间为4 d时Cu-SSZ-13分子筛的NH3-SCR催化性能最佳。高温水热条件下,Cu-SSZ-13分子筛中不稳定的Cu^(2+)A物种会发生迁移而形成相对稳定的Cu^(2+)B物种;Cu^(2+)物种发生团聚而造成分子筛结构破坏,部分Cu^(2+)物种也因分子筛骨架坍塌而被包埋,这是导致催化活性下降的主要原因。

Cu-N/C单原子催化剂用于芳基硼酸羟基化反应

单原子催化剂中所有金属原子都能作为活性位点,故表现出极高的原子利用率和优异的催化性能。以铜-乙二胺四乙酸配合物作为前驱体,高比表面的活性炭作为载体,通过简单的吸附浸渍-高温焙烧法制备了一系列Cu-N/C催化剂。结果发现,当铜负载量为0.2 wt%时,铜以单原子的状态分散在载体上,得到0.2 wt%Cu-N/C(1∶1)单原子催化剂。该催化剂在芳基硼酸羟基化制苯酚的反应中具有优异的活性,可以直接用氧气作为氧化剂,反应效率达到3250 mmol_(产物)/g_(Cu),高于铜纳米颗粒催化剂6倍。此外,该单原子催化剂稳定性较好,并且该反应对各种带有吸电子或供电子基团的芳基硼酸都具有良好的底物适用性。