对二甲苯氧化反应器冷态模拟实验研究

采用内径为0.384 m的搅拌反应器,把3种搅拌器与气体分布器组合,研究对二甲苯(PX)氧化的气液固三相体系中,固体和气体对搅拌功耗、气体分散和固体悬浮的影响规律。实验结果表明,直叶涡轮组合桨在气液两相体系中的通气功率比不通气功率下降很多,固体的存在会减缓通气后功率的下降;气液两相体系中的气含率比气液固三相体系中的气含率大,固体的存在对气体的分散起阻碍作用;对于PX氧化反应器,斜叶涡轮和斜凹叶圆盘涡轮组合,配合多管式气体分布器的气液分散效率很高,并具有较好的固体悬浮能力。

微量水条件下环硅氧烷开环聚合中端羟基浓度随反应全程变化规律

The anionic polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane （D4） catalyzed by tetramethyl ammonium hydroxide （TMAH） in the presence of water under the conditions of high temperature and oxygen-off was investigated. The conversion of polymerization and the molecular mass of the polymer were examined by Gel Permeation Chromatography （GPC）. Based on mechanism analysis,the calculation model of terminated hydroxy concentration （ c OH ） was obtained. And the result of the increase of c OH with conversion was observed by using the model. Then the influence of reaction conditions on the change of the value of c OH with conversion was investigated.The increase of the hydroxy terminated rate was greater than that of the polymerization rate with increasing temperature.The increase of the polymerization rate was greater than that of the hydroxy terminated rate with the concentration of catalyst increasing. With the concentration of water increasing,the polymerization rate decreased and the hydroxy terminated rate increased.

丙烯酰胺双水相聚合体系稳定性研究

通过浊点滴定法测定了不同温度下PAAmPEGH2O双水相体系相图,发现分相浓度随着温度的升高先增后降,55℃时分相浓度最低.双水相聚合体系微观结构显示,分散相以砾状液滴形式均匀分散在连续相中.研究了聚合过程中聚合体系粘度的变化,以及聚合温度、分散介质、单体、引发剂及乳化剂等对聚合体系最终粘度的影响,聚合体系最终粘度在一定范围内随分散介质和单体浓度增加变化不大,但是超过某一浓度后聚合体系粘度急剧增加;聚合体系中加入少量乳化剂对体系粘度影响不大,但加入大量乳化剂后体系稳定性变差,聚合体系粘度急剧增加;聚合体系最终粘度随着聚合温度升高先降后增,与相图的预测结果一致.

超声预乳化环硅氧烷乳液共聚合

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂、硫酸为催化剂,将八甲基环四硅氧烷(D4)与四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)进行正离子开环共聚,制备了聚硅氧烷乳液。比较了超声预乳化方式和机械搅拌预乳化方式对预乳液粒径分布、乳液粒径分布及聚合反应动力学的影响,考察了单体质量比、聚合温度、催化剂浓度和乳化剂浓度对聚合动力学及乳液粒径分布的影响。结果表明,超声预乳化聚合中同时存在单体小液滴成核和胶束成核2种机理,超声预乳液稳定性较好,平均粒径为180nm,最终转化率可达90%左右;当聚合温度为80℃、SDBS质量分数为1%、硫酸质量分数为3%时,可以制得稳定的聚硅氧烷乳液。

(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺双水相共聚合

将(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(DMMC)与丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行双水相共聚合(ATPC),并与DMMC/AM均相水溶液共聚合(HASC)进行比较.在均相水溶液共聚合体系中得到了DMMC/AM共聚体系的竞聚率分别为rDMMC=1.77、rAM=0.32,并给出了竞聚率的95%,99%联合置信区域.比较了两种共聚合体系的转化率-时间曲线和共聚组成,表明双水相共聚合体系初期反应速率高于均相水溶液共聚合体系,但最终转化率相似;两种共聚合体系得到的共聚物组成有较大差别.测得了DMMC、AM以及DMMC-AM共聚物(CPAM)在65℃、反应条件下的相分配系数为K1=0.035、K2=0.125和Kp=0.011.结合双水相聚合的本质以及单体和共聚物在两相的分配系数,提出了一个计算双水相共聚组成的新方法,用该方法计算的双水相共聚合体系的共聚组成与实验点吻合较好.

中空聚合物微球的制备——酸含量的影响

采用预乳化滴加工艺结合多段乳液聚合方法先制备聚（甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸），聚（苯乙烯-甲基丙烯酸）核壳乳液，随后以碱／酸溶胀处理得到了单分散性优异且中空度为30％的中空聚合物微球。以动态光散射（DLS）、透射电子显微镜（TEM）和场发式扫描电子显微镜（FESEM）等对各阶段乳液聚合的胶粒大小和分布以及形态结构进行了表征。实验考察了种子酸含量对种子和核壳乳胶的特性以及中空聚合物微球形态的影响规律。结果表明，种子制备时的酸用量以30％-35％为宜，核壳胶粒中约85％的酸单元存在于核聚合物内部。另外，探讨了核壳胶粒在碱／酸溶胀处理过程中的中空形成机理。

中空结构聚合物微球的制备 Ⅱ.核壳比和壳组成的影响

为了考察核壳比和壳组成对中空结构聚合物微球形态的影响，首先以种子乳液聚合法结合预乳化滴加工艺合成了一系列不同核壳比和壳组成的聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)／聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)核壳乳液，经碱／酸溶胀法处理获得了不同中空度(8％～30％)的中空结构聚合物微球。实验发现，核壳比与壳组成对聚合物微球中空度的影响存在一定的匹配性。一定核壳比下，为获得中空度最大的中空结构聚合物微球，壳组成存在一个最佳值。

丁二烯气相聚合产物分子量分布和粒径分布模型研究

对非均相催化的丁二烯气相聚合,基于聚合物多层模型,考虑催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布对聚合物分子量分布和粒径分布的影响,建立了聚合物分子量分布和粒径分布的数学模型。模拟了反应温度、催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布等因素的影响,结果表明,随着温度升高,聚合物颗粒平均粒径变小,粒径分布变窄,聚合物分子量变小,分子量分布变宽;催化剂颗粒间的活性组分负载越均匀,聚合物分子量越大,分子量分布和粒径分布越窄;随着催化剂平均粒径变大,聚合物分子量变小,分子量分布变宽,不存在催化剂颗粒粒径分布和聚合物颗粒粒径分布间的复制现象。模型模拟结果与实验结果吻合较好,可用于预测丁二烯气相聚合产物的分子量、分子量分布和粒径分布。

聚丙烯酰胺-聚乙二醇-水体系相图及丙烯酰胺单体在两相中的分配

聚丙烯酰胺(PAAm)和聚乙二醇(PEG)两种水溶液混合时能形成双水相体系,其中上层为PEG富集相,下层为PAAm和PEG的混合相.用凝胶渗透色谱(GPC)法和浊度滴定法研究了PAAm-PEG-H2O双水相体系的相图,结果表明,随着PEG分子量的升高,体系的分相浓度下降.在PAAm-PEG20000-H2O体系中,随着体系温度升高,分相浓度先下降后升高,55℃时分相浓度最低.丙烯酰胺(AAm)单体能在两相中发生相分配,分配系数随着PAAm浓度和平衡温度的增加而增大,随着PEG浓度的增加而下降.

有机硅单体合成工艺的研究进展

直接法合成有机硅单体(甲基氯硅烷)是有机硅工业的关键和基石。综述了近年来甲基氯硅烷的合成工艺研究新进展,包括原料、催化剂触体和工艺过程。详细介绍了采用形态学方法定量描述和评价原料硅的品质以揭示催化反应规律的研究现状。重点讨论了采用助催化剂使四元触体演变成硅铜锌锡磷五元催化剂触体以提高二甲基二氯硅烷收率、硅烷产率和硅粉转化率的进展。最后指出了直接法合成甲基氯硅烷的发展方向。

酶催化水溶性导电聚苯胺的模板导向合成与表征

对辣根过氧化物酶（HRP）催化水溶性导电聚苯胺的合成进行了研究.以聚乙烯磺酸钠（PVS）作为反应的聚阴离子模板.详细地研究了反应体系的pH值、H2O2浓度及苯胺与PVS的摩尔比对苯胺聚合的影响.用UV-vis-near-IR、FTIR及四探针电导率测试仪对产物进行了表征,并与其他模板聚合产物进行了比较.研究结果表明,PVS可作为HRP催化苯胺聚合的模板,合成的PVS/PANI的电导率为4.78×10^-1S·cm^-1,反应体系的pH值应控制在4.0～5.0,H2O2浓度以20 mmol·L^-1为宜,PVS与苯胺的摩尔比应控制在1～1.5.

聚乙烯亚胺与钴离子的络合行为

采用光谱法研究了聚乙烯亚胺(PEI)与钴离子在水溶液中络合的行为。研究了不同温度下水溶液中生成的PEI-Co络合物浓度随时间的变化,发现随温度升高,达到络合平衡所需要的时间缩短,而生成的PEI-Co络合物浓度增加。分别在钴离子或PEI中亚胺基过量的情况下,研究了PEI与钴离子络合的初始速率与亚胺基或钴离子浓度的关系,发现PEI与钴离子的络合反应对钴离子和PEI中亚胺基均是一级反应。求出了不同温度下PEI与钴离子络合反应和解络合反应的速率常数,以及络合反应的平衡常数。根据Arrhenius方程计算得到PEI与钴离子络合反应的活化能为21.2kJ·mol-1。基于Van’tHoff方程,求出了络合反应的摩尔反应焓和熵,其值分别为55.3kJ·mol-1和218J·mol-1·K-1。

PTFE/Fe_2O_3共凝聚粒子结构与性能研究

采用静电吸附法制备了PTFE/Fe2 O3 共凝聚粒子。用电子显微镜表征共凝聚粒子的形貌、结构 ,发现两种粒子的粒径比不同时 ,所形成的共凝聚粒子的结构、形貌不同 ;用热重分析法和超声洗脱法表征共凝聚粒子的稳定性。结果表明 。

固定化HRP海藻酸钙/壳聚糖微球催化水溶性导电聚苯胺的合成与表征

以海藻酸钙/壳聚糖微球为载体、用戊二醛共价交联固定于微球表面的辣根过氧化物酶(HRP)催化合成水溶性导电聚苯胺。考察了酶的固定化效果、负载率、比活力、贮存稳定性及酶促聚合特性,并对酶促聚合产物进行了表征。结果表明:共价交联微球固定化HRP可有效地用于水溶性导电聚苯胺的模板导向合成。