从统计力学推导流体状态方程(Ⅲ)——关于马丁-侯状态方程等的统计力学证明与解释

本文从多方阱非球形势硬粒子微扰理论出发,通过适当的近似与化简,导出了马丁-侯状态方程,从而使这个由经验提出的状态方程得到了统计力学的证明与解释.从多方阱非球形势硬粒子微扰理论出发,通过更粗略的近似也能得到范德华状态方程以及Barner与Adler改进的(?)offie状态方程.由理论分析,马丁-侯方程较为全面,不仅有高级微扰项,保留了多级密度展开式,同时取用了较精确的多级参考流体状态方程.

MH-81状态方程研究乙醇、异丁醇、和异戊醇体系的汽液平衡

本文用改进的Rose釜测定了乙醇、异丁醇和异戊醇体系常压下的汽-液平衡,并用MH—81状态方程进行了关联,得到了满意的结果。

含电解质体系的相平衡研究——用溶剂化方法关联含盐体系的汽液平衡

本文考虑到在混合溶剂的盐溶液中,各溶剂在盐组分周围产生不同的溶剂化作用,建立了一个非优先溶剂化模型.将此模型和NRTL模型或MH-81型状态方程相结合,关联了四十多个含盐体系的汽液平衡,计算结果和实验值吻合很好.

CFC12替代物研究进展

CFCs问题已引起全球有关科学家、生产厂家乃至政府决策部门的严重关注。本文简要叙述CFC对臭氧层的破坏机理,讨论被广泛用作制冷剂的CFC12替代物的研究情况,比较了目前被认为较有希望的几种CFC12替代物的性能,详细介绍了作者认为最有希望的非共沸混合制冷剂R22/R134的有关特性。此外,文中还简要介绍我们在CFC替代物方面的研究工作进展情况。

甲基丙烯酸—异丁酸二元液体超额摩尔体积的测定研究

本文提出了一种改进的倾斜式稀释膨胀计。介绍了溶液超额摩尔体积(V_m^E)的实验测定方法。通过被公认的标准物系环巳烷—苯二元液体的V_m^E测定,考察了本研究建立的实验装置的可行性和测试精度。继而,测定了压力为101.325Pa,温度在313.15K、323.15K、333.15K下新物系甲基丙烯酸(1)—异丁酸(2)二元溶液全浓度内的超额摩尔体积。采用Redlich-Kister方程对实验数据作了关联计算。结果是满意的。

异丁酸-甲基丙烯酸二元体系汽液平衡的研究

本文用汽液双循环改进的HL型平衡釜,在压力为20mmHg和50mmHg下测定了异丁酸-甲基丙烯酸二元体系的汽液平衡,测得的数据用马丁-侯81型状态方程进行了关联,其结果较为满意。

二元部分互溶体系汽液平衡的研究

在前文中提出了一个新的液相活度系数关联式,并用该式关联了二元互溶体系的汽液平衡。本文对部分互溶体系的一些特点和产生相分裂的条件进行了讨论。并用新方程对由各种非电解质组成的二元部分互溶体系进行关联,得到了满意的结果。关联精度和三参数的NRTL方程相当,优于wilson方程,并且新方程能满足产生相分裂的必要条件。

马丁－侯状态方程向固相发展

ＭＨ－８１状态方程式经过进一步改进后，其使用范围可扩展到固相。在该方程中增加了三个常数，Ａ６、Ｂ７和ｂｓ后变为：Ｐ＝ＲＴＶ－ｂ＋Ａ２＋Ｂ２Ｔ＋Ｃ２ｅ－５．４７５ＴＴｃ（Ｖ－ｂ）２＋Ａ３＋Ｂ３Ｔ＋Ｃ３ｅ－５．４７５ＴＴｃ（Ｖ－ｂ）３＋Ａ４＋Ｂ４Ｔ（Ｖ－ｂ）４＋Ｂ５Ｔ（Ｖ－ｂ）５＋Ａ６（Ｖ－ｂｓ）６＋Ｂ７Ｔ（Ｖ－ｂｓ）７改进后的状态方程对于一般物质，如二氧化碳、氩、甲烷及氮等，在三相点到临界点温度、计算的饱和液相、汽相摩尔体积与文献值的偏差基本上保持ＭＨ－８１方程的准确度，而固相摩尔体积的偏差在几千大气压下也在１０％左右，一般压力不太高时都在５％以内，需要增加的输入信息仅三相点（Ｐｔ，Ｔｔ）下的Ｖｓｔ数据。

液体混合物密度的关联和预测

液体混合物密度的关联和预测陈新志，侯虞钧（浙江大学化工热力学研究室，杭州３１００２７）关键词密度，双液理论，液体混合物１引言液体的密度数据不仅在许多工程设计中不可缺少，而且是流体理论研究的重要参数。本文就是以双液理论和ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ混合法则建...

若干液体混合物的粘度和密度测定

本文用比重管和毛细管粘度计测定了乙酸乙酯-四氯化碳-环己烷-苯、甲醇-乙醇-异丙醇-四氯化碳、水-甲醇-乙醇-异丙醇、水-甲醇-丙酮-醋酸四个四元体系及包含的二元、三元体系在298.15K的密度和粘度。

含盐体系汽液平衡测定和关联

含盐体系汽液平衡测定的主要困难是含盐液相的平衡组成分析.现有蒸馏法、物料衡算法、补偿法、化学分析法和色谱法.但各种方法一般都存在一些问题.蒸馏法和补偿法手续多,误差较大;色谱法中盐可能被带入色谱柱引起堵塞和腐蚀;化学分析法操作步骤多,有时盐不能完全电离;物料衡算法则需要知道釜体的汽相体积和汽相冷凝液的持液量,而这些因素较难确定准确.目前较多使用的还是物料衡算法.

二氧化碳与环己烷、环己酮的二元气液平衡

利用气液双循环的高压气液平衡装置,测定了二氧化碳-环己烷在313.45K和323.3K以及二氧化碳-环己酮在313.25K和323.3K下的二元气液平衡数据。用作图检验法考察了实验数据的热力学一致性。马丁-侯(81)状态方程用于关联两个二元体系的气液平衡数据,计算值与实验值吻合良好。

咖啡因在超临界二氧化碳中的溶解度

本文使用半流动法实验装置在308.15K—333.15K,8MPa—20MPa的范围内,测定了咖啡因在超临界二氧化碳中的溶解度。建立在正规溶液理论基础上的热力学模型被用来预测溶解度数据。本文在该模型中引入非随机混合的经验参数后,较好地关联了实验数据,溶解度计算的绝对平均偏差为4.25％。

MH-81状态方程的改进及应用于低温液氮洗过程的汽-液平衡

本文在MH-81状态方程的基础上,引入了一个新的常数A_5,并由两相区的蒸汽压数据确定它。通过对低温液氮洗过程中涉及的五个组分的汽-液平衡和汽化热的计算表明,改进的方程比原MH-81状态方程效果好。另外,本文还提出了一个与密度无关的局部组成型混合法则,计算了低温液氮洗过程的二元汽液平衡,获得了满意的效果。

MH-81状态方程关联醇-烃体系的汽-液平衡

MH-81状态方程结合两种不同的混合法则(混合法则Ⅰ和Ⅱ)关联了醇-烃体系的汽-液平衡。结果表明,混合法则Ⅱ比混合法则Ⅰ更优越。而且混合法则Ⅱ关联醇-烃体系汽液平衡的精度与Wilson活度系数模型相当。

用激光技术测定液体中的声速和等熵压缩性系数

本文应用根据激光光声原理和技术建立的流体热力学性质测量实验装置，测定了七个温度下苯、四氯化碳液体中，苯与四氯化碳二元溶液中的声速（ｕ）、密度（ρ），计算了等熵压缩性系数（Ｋ＿ｓ）等热力学数据。用多项幂级数，以最小二乘法拟合声速ｕ与温度ｔ的数学关系。实测的声速值与文献值比较，相对误差小于０．０４％，等熵压缩性系数与文献数据也相当吻合。

形状因子对应态原理预测流体的粘度

采用作者提出的形状因子对应态原理,由流体的热力学数据(饱和蒸汽压和摩尔体积)得到保形参数,进而预测了Ar,N_2,CO_2,CO和丙烷的粘度,压力从常压到1000 bar,预测值与文献值的平均偏差一般小于5％,最大偏差小于10％。