超临界烯烃聚合的研究进展——(Ⅰ)聚合工艺及工业应用

超临界流体是一种特殊的热力学状态,在此状态下进行烯烃聚合具有提高催化活性、拓宽氢调范围、改善颗粒形态及促进共聚等优点,特别是作为高熔体指数双峰分布聚烯烃的制备方法,近年来备受关注。文中综述了国外乙烯、丙烯均聚及共聚的超临界工艺和工业化应用现状,并对我国正在进行的超临界烯烃聚合工艺的研究进行了展望。

阳离子表面活性剂为乳化剂原位乳液聚合制备PS/MMT纳米复合材料

针对原位乳液聚合法制备聚合物/蒙脱土(MM T)纳米复合材料,为了实现蒙脱土片层的有机化处理和纳米复合材料的形成一步完成,以十六烷基三甲基溴化铵为乳化剂原位乳液聚合制备了PS/MM T纳米复合材料。XRD、FT-IR、TEM等分析表明,聚苯乙烯已插层进入蒙脱土的层间。在制备过程中,CTAB既充当了乳化剂,又充当了蒙脱土的插层处理剂,促进了苯乙烯在蒙脱土层间的聚合,同时也造成了蒙脱土片层一定程度的聚并。DSC分析表明,复合物的玻璃化转变温度有一定程度的提高。另外,还对蒙脱土存在下乳液聚合的特点进行了研究,发现MM T片层对乳液聚合的影响仅在聚合反应的初始阶段,使聚合速率有所下降,而对反应的后期阶段和反应产物的分子量影响不大。

PTFE胶乳粒子与Fe_2O_3粒子共凝聚过程的研究

以共凝聚体系Zeta电位为主要表征量,研究无凝聚剂存在时,几种因素对PTFE胶乳粒子与Fe2O3粒子共凝聚过程的影响。结果表明,两种粒子电荷相反,Zeta电位绝对值相近是较好的共凝聚条件,两种粒子的粒径比等于7.54时可形成形态规则的以PTFE为壳、为核的核壳型的粒子。

聚苯乙烯微球表面温敏性毛发特性研究

针对通过乳液种子半连续聚合法制得的表面带毛发状温敏性高分子刷单分散聚苯乙烯微球,研究不同接枝配方和工艺所导致的壳层不同高分子刷结构的温敏特性,并考察介质环境pH值和离子强度的影响.结果表明,纯PNIPA刷的相变温度在29 ℃～33 ℃之间,通过共聚所得的单一P(NIPA-co-AA)或P(NIPA-co-NVP)刷均使相转变温度提高,转变区域拓宽,当亲水性共单体的量过多时会导致相变过程不明显.微球表面同时存在PNIPA和P(NIPA-co-AA)两种高分子刷杂混时,会出现两个相变区域.而表面同时存在PAA和PNIPA两种纯高分子刷混合时,其相变过程不明显,且呈现奇异的震荡现象.此外,体系pH值较大时,有利于刷的舒展,表现出高的溶胀倍率,而离子强度增大则使刷的相变程度减弱,相变温度也发生偏移.

聚合物乳液共凝聚的研究进展

采用共凝聚的方法制备聚合物/无机粒子复合物是聚合物改性的重要方法,系统地介绍了共凝聚粒子制备、表征方法及共凝聚过程的影响因素、动力学等方面的研究进展及应用前景。

超临界聚合法等规聚丙烯的结晶行为

采用差示扫描量热法及带热台在线偏光显微镜直接观察法,研究了超临界聚合与常规淤浆聚合这两种不同聚合工艺所制备等规聚丙烯的等温结晶行为。结果表明,超临界法聚丙烯(sc-iPP)由于其较低的分子量及较窄的分布,使得等温结晶速率比常规淤浆法聚丙烯(c-iPP)快,结晶度高,且sc-iPP的晶体呈负光性,倾向于异相成核。而c-iPP的晶体则呈混光性,倾向于均相成核,但两者均为典型的球晶,均体现热成核机理。

PA6／PA6IcoT相容共混物的结晶行为

采用差示扫描量热法研究了熔融共混聚己内酰胺/聚对(间)苯二甲酸己二胺(PA6/PA6IcoT)相容体系的结晶温度、结晶程度以及结晶动力学,并通过热台偏光显微镜、广角X射线衍射仪观察了PA6/PA6IcoT共混体系的结晶相形态和晶体结构。结果表明,共混物的结晶行为与其组成、结晶温度区域密切相关。在非等温结晶时,随着非晶态PA6IcoT含量的增加,PA6相的相对结晶度增加,部分晶体结构由γ晶型转变为较完善的α晶型。在较高温度区域结晶时,少量的PA6IcoT就能使串并的晶核分开,形成大量微小晶粒。当PA6IcoT含量继续增加时,球晶数目会减少但尺寸增大。等温结晶动力学研究发现,结晶速度随PA6IcoT含量的提高而下降,Avrami指数值在4.5～6之间,并随着结晶温度升高而增大。