偶氮基作为可离去导向基团辅助的C—H键定向硝化反应:区域专一性地合成邻苯二胺类化合物

由苯胺类化合物经传统硝化反应难以区域专一性地制备邻苯二胺类化合物.介绍一种由苯胺类化合物区域专一性地合成邻苯二胺类化合物的方法.即首先由苯胺类化合物制得偶氮类化合物,再经钯催化的偶氮基导向的邻位C—H键定向硝化反应合成邻硝基偶氮类化合物,最后经Zn/HCOOH体系还原制得邻苯二胺类化合物.在该过程中,钯催化的偶氮基导向的邻位C—H键硝化反应是获得高区域选择性的关键.

铁催化分子内sp^2-C—H键的胺化/芳构化反应合成6-芳基菲啶

以FeCl_2为催化剂,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸)盐(Selectfluor)为氧化剂,实现了N-[1-芳基-1-(2'-联苯基)]甲基苯磺酰胺类化合物的分子内sp^2-C—H键胺化/芳构化反应,一步高效、高选择性地合成了6-芳基菲啶类化合物.通过研究溶剂、温度、催化剂、氧化剂及其用量等因素对反应的影响,获得了最优的反应条件.该反应具有操作简便、原料易得、催化剂价廉低毒和底物适用范围广等优势.

无金属参与的α-羰基二硫缩烯酮的硫甲基化反应

以二甲基亚砜(DMSO)为硫甲基来源,以NH_4I为促进剂,实现了α-羰基二硫缩烯酮的硫甲基化反应,合成了硫甲基取代的α-羰基二硫缩烯酮类化合物.通过研究溶剂、温度、反应时间、促进剂及其用量等因素对反应的影响,获得了最优的反应条件.该反应具有原料简单易得、操作简便、底物普适性好和无金属参与等优点.

Cu(0)/Selectfluor体系催化的邻芳基磺酰亚胺的串联环化/芳构化反应：一种简便合成6H-菲啶的方法（英文）

发展了Cu(0)/Selectfluor体系催化的邻芳基磺酰亚胺的串联环化/芳构化反应,于温和的反应条件下以中等到良好的产率简便、高效地构建了一系列6H-菲啶类化合物.机理研究表明,反应的关键步骤经历了由Cu(0)/Selectfluor体系现场原位产生XCuOH(X=F,BF4)物种,进而诱导对C=N键的羟铜化反应和分子内C—H键胺化反应,从而合成了6H-菲啶类化合物.

烯基叠氮与二异丙基黄原酸酯的自由基串联反应:合成6-巯甲基菲啶（英文）

发展了偶氮二异丁腈诱发的烯基叠氮类化合物与二异丙基黄原酸酯的自由基串联反应,一步构建了碳-硫和碳-氮键.以50%至80%的收率方便和高区域选择性地合成了一系列官能化的6-巯甲基菲啶类化合物.机理研究表明该反应通过自由基路径进行.

K_2S_2O_8/H_2O/NaOTf体系促进的烯基叠氮类化合物的Schmidt重排反应

在中性的反应条件下,三氟甲磺酸钠促进过硫酸钾与水经自由基反应过程产生质子,进而诱发烯基叠氮化合物的Schmidt重排反应,一步合成了多种取代的乙酰苯胺类化合物.对反应的自由基引发剂、溶剂、温度、时间等因素的考察,得到了最优的反应条件.该反应具有原料简单易得、操作简便、底物普适性好等优点.通过机理的研究和相关文献的调研,最后提出了可能的反应机理.

双官能膦配体-金(I)高效催化合成1,5-苯并二氮[艹卓]

在室温条件下,使用双官能膦-金(I)催化剂催化邻苯二胺与炔烃进行亲核加成/环化反应,一步合成1,5-苯并二氮[艹卓]类化合物.该反应具有原子经济性高、原料简单易得、操作便捷及反应温和等优点.