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对氨基苯酚的绿色电化学合成及其工业化 被引量:27
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作者 马淳安 褚有群 +3 位作者 童少平 毛信表 李美超 朱英红 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1971-1975,共5页
研究了在阴极转动分隔式电解槽中硝基苯电化学还原制备对氨基苯酚 (PAP)时阴极转速、反应温度等工艺参数对电解性能的影响 ,并考察了不同阳极材料的稳定性 .实验结果表明 ,增大阴极转速和升高反应温度有利于反应的进行 ;自制的Pb Sb Sn ... 研究了在阴极转动分隔式电解槽中硝基苯电化学还原制备对氨基苯酚 (PAP)时阴极转速、反应温度等工艺参数对电解性能的影响 ,并考察了不同阳极材料的稳定性 .实验结果表明 ,增大阴极转速和升高反应温度有利于反应的进行 ;自制的Pb Sb Sn Ag Cu五元合金作为阳极材料具有比Ti/Ir阳极更长的工作寿命 .当以铅合金为阳极材料、体系温度为 90 ℃、阴极转速为 90 0r·min-1、电解电流为 30 0 0A时 ,硝基苯的平均转化率为99% ,PAP平均收率为 6 9 9% ,电解直流电单耗为 7 2 4kW·h· (kgPAP) -1,产品纯度大于 98% ,熔点为186 1~ 187 3℃ . 展开更多
关键词 硝基苯 对氨基苯酚 电化学合成 工业化
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铝电极在LiNO3-KNO3熔盐中的电化学行为 被引量:4
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作者 屠晓华 褚有群 +2 位作者 马淳安 莫一平 陈赵扬 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期665-669,共5页
采用循环伏安和恒电位电解法考察了铝电极在LiNO3-KNO3熔盐中的电化学行为.实验结果表明,在该熔盐中,锂离子在铝电极上的电还原过程伴随着新生态的锂原子向电极内部的随后扩散步骤;锂原子进入铝电极后与铝发生合金化,形成β-LiAl合金和... 采用循环伏安和恒电位电解法考察了铝电极在LiNO3-KNO3熔盐中的电化学行为.实验结果表明,在该熔盐中,锂离子在铝电极上的电还原过程伴随着新生态的锂原子向电极内部的随后扩散步骤;锂原子进入铝电极后与铝发生合金化,形成β-LiAl合金和γ-LiAl合金;锂离子在铝电极上的还原过程受还原态锂在铝基体内的扩散步骤控制.循环伏安实验发现,铝电极在该熔盐中的氧化和还原峰电流都先随循环次数增加而增大,最后基本上趋于稳定.这表明铝电极在该熔盐体系中具有较好的电化学稳定性. 展开更多
关键词 铝电极 LiNO3-KNO3熔盐 循环伏安 电化学行为
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不同介质中间硝基苯磺酸钠的电化学行为 被引量:2
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作者 屠晓华 褚有群 +2 位作者 赵峰鸣 黄祥岳 马淳安 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第S1期15-19,共5页
研究了铜电极上间硝基苯磺酸钠在含有四丁基高氯酸铵(TBAP)电解质的质子惰性介质(DMF)、质子介质(H_2O)及混合介质(DMF/H_2O)中的电化学行为。结果表明:在质子惰性介质中,间硝基苯磺酸钠分步连续地被还原为ArNO_2·和[ArNO_2]^(2-)&... 研究了铜电极上间硝基苯磺酸钠在含有四丁基高氯酸铵(TBAP)电解质的质子惰性介质(DMF)、质子介质(H_2O)及混合介质(DMF/H_2O)中的电化学行为。结果表明:在质子惰性介质中,间硝基苯磺酸钠分步连续地被还原为ArNO_2·和[ArNO_2]^(2-)·阴离子自由基;其中ArNO_2/ArNO_2^-·为扩散控制的单电子转移可逆氧化还原反应。在水溶液中,间硝基苯磺酸钠经历了ArNO_2/ArNO和ArNO/ArNHOH反应。而在混合溶剂中,由于DMF的存在阻碍了硝基的质子化进程,间硝基苯磺酸钠经历了ArNO_2/ArNO_2^-·和ArNO_2·/ArNHOH反应。通过量化计算进一步证实了上述实验结果。 展开更多
关键词 间硝基苯磺酸钠 铜电极 质子惰性介质 质子介质 混合介质 量化计算
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新型二元熔盐电解质LiTFSI/NaTf的热学和电化学性能 被引量:2
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作者 屠晓华 褚有群 +1 位作者 赵峰鸣 马淳安 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期409-414,共6页
制备了由二(三氟甲基磺酰亚胺)锂(LiTFSI)和三氟甲基磺酸钠(NaTf)形成的二元低温熔盐电解质材料,采用差热分析、电化学阻抗和循环伏安法分别对熔盐电解质体系的热学性质、电导率和电化学窗口等进行了研究。测试结果表明,LiTFSI/NaTf熔... 制备了由二(三氟甲基磺酰亚胺)锂(LiTFSI)和三氟甲基磺酸钠(NaTf)形成的二元低温熔盐电解质材料,采用差热分析、电化学阻抗和循环伏安法分别对熔盐电解质体系的热学性质、电导率和电化学窗口等进行了研究。测试结果表明,LiTFSI/NaTf熔盐体系的最低共熔温度为188℃,而且具有很高的热稳定性,在300℃以内没有明显热分解的迹象;LiTFSI/NaTf熔盐体系具有较好的电导率,电导率随着LiTFSI浓度的增加而减小;温度为230℃、摩尔配比为1∶3的LiTFSI/NaTf熔盐体系的电化学窗口为4.7 V,且随着温度的升高,电化学窗口减小幅度较小,表明该体系具有良好的电化学稳定性。 展开更多
关键词 熔盐电解质 热学性质 电导率 循环伏安 电化学窗口
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质子惰性介质中芳香族硝基化合物在铂微电极上的电化学行为 被引量:1
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作者 屠晓华 褚有群 马淳安 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第9期2148-2152,共5页
采用循环伏安法(CV)和电化学阻抗谱(EIS)技术,以铂微电极为工作电极,大面积铂丝为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,研究了不同芳香族硝基化合物(NA)(硝基苯、硝基萘和间二硝基苯)在含有四丁基高氯酸铵(TBAP)电解质的N,N-二甲基甲酰胺(DMF... 采用循环伏安法(CV)和电化学阻抗谱(EIS)技术,以铂微电极为工作电极,大面积铂丝为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,研究了不同芳香族硝基化合物(NA)(硝基苯、硝基萘和间二硝基苯)在含有四丁基高氯酸铵(TBAP)电解质的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)有机溶液中的电化学行为,并探讨了扫描速率、硝基数目和苯环数目等因素对硝基电化学还原特性的影响.结果表明:三种芳香族硝基化合物在铂微电极上的反应均为扩散控制的准可逆过程;苯环上硝基数目的增加容易使硝基在较低电位下还原;苯环数目的增加导致硝基的还原峰电流急剧减小. 展开更多
关键词 芳香族硝基化合物 微电极 质子惰性介质 循环伏安 电化学阻抗谱
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铅合金电极在草酸电还原过程中的电化学性能 被引量:1
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作者 黄振华 马淳安 +2 位作者 朱英红 赵峰鸣 毛信表 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期698-700,共3页
制成了Pb Cd Sb Ag〔w(Cd=2 0%),w(Sb)=1 0%,w(Ag)=0 015%〕四元铅合金,采用XRD、循环伏安、准稳态极化曲线、恒电位阶跃等方法研究了其物相及草酸电还原过程中的电化学行为。结果表明,自制的铅合金仍具有纯铅的晶体结构,其晶胞参数由... 制成了Pb Cd Sb Ag〔w(Cd=2 0%),w(Sb)=1 0%,w(Ag)=0 015%〕四元铅合金,采用XRD、循环伏安、准稳态极化曲线、恒电位阶跃等方法研究了其物相及草酸电还原过程中的电化学行为。结果表明,自制的铅合金仍具有纯铅的晶体结构,其晶胞参数由于掺入较小原子半径的合金元素而变小,硬度却提高了70%。铅合金电极在草酸电还原反应中的交换电流密度为2 30mA/cm2,还原峰电位约-1 205V,与纯铅阴极相比,正移70mV;当电极电位在-1 25V时,电流效率可达91%。 展开更多
关键词 纯铅 铅合金电极 草酸 电化学还原
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碳化钨在对硝基苯酚电还原过程中的电催化行为 被引量:16
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作者 马淳安 黄烨 +1 位作者 童少平 张维民 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期721-724,共4页
以碳化钨(WC)粉末为电催化材料制成了碳化钨粉末微电极(WC-PME).采用循环伏安和线性扫描等方法研究了酸性溶液中对硝基苯酚(PNP)在WC-PME上的电还原行为.研究表明,在相同测试条件下,PNP在WC-PME上电还原的电位比Cu-Hg微电极正得多;WC-PM... 以碳化钨(WC)粉末为电催化材料制成了碳化钨粉末微电极(WC-PME).采用循环伏安和线性扫描等方法研究了酸性溶液中对硝基苯酚(PNP)在WC-PME上的电还原行为.研究表明,在相同测试条件下,PNP在WC-PME上电还原的电位比Cu-Hg微电极正得多;WC-PME对氢具有较强的吸附能力,有利于有机物的电还原反应.PNP在WC-PME上和Pt微电极上的还原电位相近,但在WC-PME上的峰电流比在Pt微电极上高5倍多,这主要与WC粉末的结构形貌有关. 展开更多
关键词 碳化钨 粉末微电极 对硝基苯酚 电化学还原 电催化
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有机熔盐LiTFSI/NaTf中锂在铝电极上的电极过程
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作者 屠晓华 褚有群 +2 位作者 马淳安 吴建一 缪程平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期1498-1503,共6页
采用循环伏安、计时电流和恒电流充放电等电化学测试技术考察了LiTFSI/NaTf熔盐电解质中锂在铝电极上的电化学行为。研究结果表明:在该熔盐中,锂在铝电极上的电化学还原过程伴随着锂铝合金的成核过程,且反应生成的LiAl合金只有一种合金... 采用循环伏安、计时电流和恒电流充放电等电化学测试技术考察了LiTFSI/NaTf熔盐电解质中锂在铝电极上的电化学行为。研究结果表明:在该熔盐中,锂在铝电极上的电化学还原过程伴随着锂铝合金的成核过程,且反应生成的LiAl合金只有一种合金相是可逆的;恒电流循环充放电实验发现,首次循环的库仑效率较低,库仑效率随电流密度的增大而有所减小,但随温度的升高而增大。计时电流实验发现,锂原子嵌入铝电极中形成α-LiAl合金的过程受锂在铝基体内扩散步骤控制,且该扩散系数为1.7×10-10 cm2.s-1。 展开更多
关键词 高温 熔盐 铝电极 电化学行为 成核过程
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Electrochemical behavior of Li incorporation in Al in LiTFSI/KTf molten salt electrolyte
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作者 屠晓华 褚有群 马淳安 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2012年第6期1495-1500,共6页
The electrochemical behavior of lithium incorporated in aluminum electrode in LiTFSI/KTf (lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) amide/CF3SO3K) molten salt electrolyte was studied by a variety of electrochemical te... The electrochemical behavior of lithium incorporated in aluminum electrode in LiTFSI/KTf (lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) amide/CF3SO3K) molten salt electrolyte was studied by a variety of electrochemical techniques including cyclic voltammetry, chronopotentiometry and chronoamperometry. The reduction reaction is found involving a nucleation process on the aluminum electrode. The results of chronopotentiometry indicate that the process of lithium incorporation in aluminum is smooth and uniform. The galvanostatic cycle experiments show that the coulombic efficiency is very low in the first cycle, which is mainly due to the "retention capacity" of Li-Al alloys. This characteristic is testified by the results of XRD and SEM. The results of chronoamperometry indicate that the incorporation of lithium into aluminum for the formation of a-phase Li-Al alloy is limited by its diffusion rate, with a measured diffusion coefficient of 1.8× 10^-10 cm2/s. 展开更多
关键词 molten salt aluminum electrode cyclic voltammetry coulombic efficiency nucleation process
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