Co/γ-Al_2O_3催化乙酰丙酸加氢合成γ-戊内酯的研究

采用等体积浸渍法制备一系列Co负载量不同的Co/Al2O3催化剂,用于乙酰丙酸液相催化加氢制γ-戊内酯反应。采用X射线衍射仪和透射电镜对Co/Al2O3催化剂进行表征,考察Co负载量、反应温度、反应压力和催化剂用量等对乙酰丙酸液相催化加氢反应的影响。结果表明,在Co负载质量分数15%、反应温度140℃、反应压力4.0 MPa和催化剂用量为反应物总质量的20%条件下,以甲醇为溶剂,反应6 h,乙酰丙酸转化率100%,γ-戊内酯选择性80.4%。催化剂重复使用6次仍具有较好的催化性能。

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的研究进展

综述了硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚制备工艺的反应机理、加氢催化剂、酸催化剂、双功能催化剂的研究进展。讨论了单、双金属催化剂,以及固体酸、酸性离子液体、CO_2/H_2O酸性反应体系等酸催化剂,分析了各类催化剂的优缺点。对金属-固体酸双功能催化剂,双金属催化剂以及新型的分子筛包覆型金属纳米颗粒催化剂的发展前景进行了展望。

双金属催化剂用于肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的研究进展

肉桂醇(1)为重要的化工中间体。肉桂醛选择性加氢反应是合成1的主要方法。综述了双金属催化该反应的研究进展,重点阐述了金属尺寸、金属组成、催化剂载体等因素对催化性能的影响。并对其未来发展进行了展望。

Ni-Fe/C催化剂制备及其催化苯酐选择性加氢制苯酞

以NaBH4对疏水活性炭进行处理,采用等体积浸渍法制备疏水活性炭负载掺杂助剂Fe的Ni基催化剂,用于苯酐液相选择性加氢制苯酞,考察Ni含量和活性炭处理对催化剂性能的影响。结果表明,疏水活性炭经NaBH4处理后制备的15%Ni-Fe/C催化剂对苯酐加氢表现出很好的催化性能,在180℃、4.0 MPa、苯酐5.0 g、催化剂用量以Ni占原料质量的1%计和甲苯50 mL条件下,苯酐转化率为100%,苯酞选择性为95.2%,催化剂重复使用5次,仍保持很好的活性和选择性。

5-羟甲基糠醛选择性加氢制备2,5-二甲基呋喃研究进展

2,5-二甲基呋喃是21世纪最有发展前景的生物质能源之一。由生物质方法制备2,5-二甲基呋喃是目前研究的热点。文章综述了近年来由碳水化合物和5-羟甲基糠醛制备2,5-二甲基呋喃的研究成果,重点讨论了反应机理、催化反应体系和常用溶剂等方面的进展。目前该反应体系中使用的催化剂以负载的单金属Ru、Pd、Ni,双金属催化剂以及金属-氧化态金属催化剂为主;常用溶剂包括四氢呋喃和醇类。从生物质一步制备2,5-二甲基呋喃有利于降低反应成本,提高碳水化合物的利用率,是未来值得研究的方向。

非均相金属催化剂催化醇类还原胺化合成伯胺的研究进展

综述了近年来非均相金属催化剂在醇与NH_3还原胺化制备伯胺体系中的应用研究,重点阐述了醇胺化(包括缩合胺化和还原胺化)的反应机理,以及还原胺化制备伯胺所需催化体系的研究进展。醇的脱氢步骤是醇与氨还原胺化制备伯胺反应中的速率控制步骤,不同金属组分由于对NH_3与有机胺的吸附能不同而导致脱氢活性不同。在醇还原胺化制备伯胺的体系中,开发适用于无氢气条件下氢转移胺化的非均相催化剂、选择合适的载体、开发生物质醇合成伯胺的催化技术具有广阔的前景。

气相色谱-质谱法测定异佛尔酮腈的氢氨化产物

采用GC-MS法对异佛尔酮腈氢氨化反应过程中生成的中间产物和主要副产物进行了结构分析,并对其可能的反应路径进行了推测,分析了杂质产生的主要原因;研究了反应体系中主要组分异佛尔酮、异佛尔酮腈、异佛尔酮亚胺和异佛尔酮二胺的GC分析方法,采用HP-5毛细管柱(30.0 m×320μm×0.25μm)和FID检测。实验结果表明,4组分的GC检测方法均具有良好的线性,线性相关系数R2=0.999 7～0.999 9,线性范围0.002～0.200 mg/mL,相对标准偏差均小于3.0%(n=4),平均加标回收率为99.6%～102.1%,定量限范围为0.001 5～0.054 6 mg/mL,检测限范围为0.000 35～0.007 60 mg/mL。该方法快速、准确、重现性高,可用于异氟尔酮腈氢氨化过程主要组分的定性、定量分析。

Ru/C催化剂上硝基苯与苯甲醇“一锅法”合成N-亚苄基苯胺的研究

采用软模板法制备出多孔碳材料,以此为载体采用浸渍法制备了Ru/C催化剂,用于硝基苯与苯甲醇"一锅法"合成N-亚苄基苯胺中。利用XRD、SEM、TEM等方法对催化剂进行了表征。考察了Ru负载量对催化剂催化性能的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,Ru负载量为5.0wt%时Ru/C催化剂具有最佳的催化活性和选择性。在实验优化条件下反应22 h,硝基苯转化率为100%,N-亚苄基苯胺选择性可达94.1%。

无机酸对AlCl_3催化果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的影响

果糖脱水降解为5-羟甲基糠醛是生物质资源综合利用的研究热点。以AlCl3为催化剂,考察反应条件对果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的影响,重点研究不同无机酸对AlCl3催化果糖降解生成5-羟甲基糠醛反应的影响。以AlCl3和无机酸为共催化剂,考察在不同溶剂(1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、2-甲基亚砜)、反应温度和硫酸与磷酸质量比(1∶2、2∶3、3∶2、2∶1)条件下对果糖脱水降解制5-羟甲基糠醛的影响。结果表明,以温和的N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在反应温度120℃、AlCl3用量为7.5 mmol、硫酸为20 mmol·L-1和磷酸为30 mmol·L-1共催化剂条件下,5-羟甲基糠醛收率达92.1%。

异佛尔酮二胺的合成及工艺优化

以异佛尔酮为原料,经氰化、亚胺化和氢化三步反应合成了异佛尔酮二胺,并对反应工艺条件进行了优化。中间产物异佛尔酮腈合成的优化实验条件:NH4Cl为酸化试剂、DMF为反应介质、0.0669 mol异佛尔酮和0.048 mol Na CN与5 m L浓度为6 mol·L-1的NH4Cl水溶液在70℃下反应4 h,得异佛尔酮腈,收率为94.9%。中间产物异佛尔酮亚胺合成的优化实验条件为:以Ca O为催化剂、氨压0.2 MPa、70℃反应4 h,异佛尔酮腈转化率为97.4%,异佛尔酮亚胺收率为87.6%。异佛尔酮二胺合成的优化实验条件为:温度120℃、氢压6 MPa、氨压0.2 MPa、催化剂为2.0 g Raney Co,反应8 h后,异佛尔酮亚胺的转化率为100%,异佛尔酮二胺的收率为95.6%。另外,对中间产物和终产物分别进行了IR、MS、1H-NMR等分析,确认其结构无误。

(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯及其关键中间体的合成

(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯是制备含氟憎水憎油织物整理剂的最重要也是最关键的中间单体。综述了调聚法合成关键中间体全氟烷基乙基碘化物,电解氟化法、四氟乙烯与甲醇调聚法、酯化-水解法或酯化-催化氢化法合成全氟烷基醇,以及(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯的合成方法,以期为(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯制备的工业化提供必要的技术支撑。

ACE抑制剂福辛普利钠及关键中间体合成研究进展

福辛普利钠是一种含次膦酸酯基的第三代血管紧张素转换酶抑制剂。本文着重评述了福辛普利钠以及关键中间体(反)-4-环己基-L-脯氨酸的合成方法,提出了易实现工业化制备福辛普利钠的合成工艺路线。

碳基固体酸的制备与应用研究进展

碳基固体酸材料具有制备简单、热稳定性好、质子酸性强、催化活性高等优点,已成为国内外固体酸催化剂研究的热点。本文综述了碳基固体酸的制备方法及其应用,不同制备条件对碳基固体酸酸性的影响。