溶胶-凝胶法制备磷钨酸-硅胶催化合成苹果酯

采用溶胶-凝胶法制备了一系列磷钨酸-硅胶催化剂(PW/SG),考察了该催化剂催化乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制备苹果酯的反应性能。实验结果表明,PW质量分数为40%时的PW/SG催化剂表现出最佳的催化活性;40%PW/SG催化剂制备苹果酯的最佳工艺条件为:n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.2,催化剂用量占反应物质量的0.36%,带水剂环己烷用量占反应物体积的30%,反应温度383K,反应时间90min;在此条件下,乙酰乙酸乙酯的转化率可达95.5%,苹果酯的选择性大于97%;催化剂稳定性实验表明,经5次重复使用,40%PW/SG催化剂的活性基本保持不变,乙酰乙酸乙酯转化率稳定在95.0%左右。

N-取代吡啶酰胺与DNA作用的研究

合成了由N-芳环、氮杂环和脂肪烃取代的5种吡啶酰胺类化合物:N-苯基-吡啶-2-甲酰胺(L1),N-2-氯苯基-吡啶-2-甲酰胺(L2),N-2-硝基苯基-吡啶-2-甲酰胺(L3),N-2-吡啶基-吡啶-2-甲酰胺(L4)和N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺(L5),应用紫外光谱法、荧光光谱法、黏度法、表面增强拉曼光谱法及琼脂糖凝胶电泳法研究了5种化合物与DNA的相互作用.紫外光谱研究发现,随着DNA的加入,5种化合物的吸收带均出现减色效应,且伴随着微弱的红移现象.5种化合物对DNA与溴化乙锭(EB)复合体系的荧光有猝灭作用,测得线性Stern-Volm er常数Ksq分别为1.73(L1),0.92(L2),2.21(L3),1.32(L4)和0.77(L5),表明与DNA作用的增强顺序为:L5,L2,L4,L1,L3.这5种化合物对DNA黏度的影响呈现了不同的变化趋势.研究结果表明,L1,L2,L3和L4与DNA的作用为插入模式,而L5与DNA的作用可能为沟面结合或者静电作用模式.琼脂糖凝胶电泳实验显示,5种化合物能对pBR322 DNA进行一定程度的切割,随着化合物浓度的增加,开环构型DNA逐渐增多,超螺旋构型DNA逐渐减少;并且L3还能将切口环型DNA进一步切割成线型DNA.

基于FTIR-SVM的正常甲状腺及甲状腺癌组织的分类研究

支持向量机（SVM）是根据统计理论提出的一种新的学习算法．为了进行临床中经常出现的正常甲状腺组织与甲状腺癌组织分类，文章以82对正常甲状腺组织与甲状腺癌组织为实验材料，通过FTIR—SVM建立了正常甲状腺组织与甲状腺癌组织识别的模型．试验结果显示，对学习训练集中的70个样品模型识别率为100％，对94个预测样品的识别准确率为98．9％．研究结果表明，FTIR—SVM可以用于正常甲状腺组织与甲状腺癌组织的区别．

水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱合成、与DNA相互作用及其生物活性研究

合成了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物(HL),通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱进行了表征,分别为:HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑,C15H13ON3;HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑,C_(15)H_(12)ON_3Cl;HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑,C16H15O2N3.通过紫外光谱法、荧光光谱法和黏度法检测了3种Schiff碱与DNA相互作用的情况.结果显示:随着DNA的加入,3种Schiff碱的紫外吸收光谱出现减色效应和红移现象;对溴化乙锭-DNA复合体系的荧光有较强的猝灭作用;随着Schiff碱的加入,DNA的黏度减小.表明3种Schiff碱与DNA之间能以部分插入模式发生较强烈的相互作用,且强度按HL1,HL3和HL2的顺序依次增强.HL2和HL3对人体外结肠癌细胞(COLO205)和人乳腺癌细胞(MCF-7)的增殖均有较强的抑制作用,且HL2的抑制活性高于HL3.同时,3种Schiff碱有较好的抑菌活性,其中HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著.

镍(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与去甲基斑蝥酸钠和咪唑配合物的结构、与DNA/BSA的作用及抗增殖活性(英文)

以2种配体去甲基斑蝥酸钠(Na2DCA=7-氧杂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸钠)和咪唑(IM),分别与镍(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的醋酸盐通过溶液法合成了2种配合物[Ni(IM)(DCA)(H2O)2]·2H2O(1),[Cd2(IM)4(DCA)2]·2H2O(2)。应用元素分析、热重分析、红外光谱及X-射线单晶衍射法对配合物的组成和结构进行了表征。配合物1与2的中心离子分别与咪唑的亚胺氮原子、去甲基斑蝥酸根的羧基氧原子和醚键氧原子配位,配位数均为6,分别为单核(1)和双核(2)配合物。通过紫外光谱法、荧光光谱法和粘度法研究了配合物与DNA的相互作用。结果表明,配合物能通过部分插入模式与DNA发生较强的结合作用(Kb:5.51×103(1)、1.01×103(2)L·mol-1)。同时,利用荧光光谱法研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。配合物能与BSA发生强烈的相互作用(KA:1.91×105(1)和6.17×105(2)L·mol-1),结合位点数均为1。测试了配合物对人肝癌细胞(SMMC7721)和人乳腺癌(MCF-7)的体外抗增殖活性。结果显示,配合物对不同癌细胞具有选择性抑制作用。镍配合物(1)对SMMC7721的抗癌活性较去甲基斑蝥酸钠有明显提高。

含2-氨基吡啶及去甲基斑蝥酸根的钴(Ⅱ)配合物的晶体结构、与DNA和BSA相互作用及体外抗增殖活性(英文)

溶液法合成了二(去甲基斑蝥酸根)合钴(Ⅱ)酸二(2-氨基吡啶鎓)配合物(Hapy)2[Co(DCA)2].6H2O(DCA=去甲基斑蝥酸根,C8H8O5;Hapy=2-氨基吡啶鎓,C5H7N2)。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射对配合物进行了结构表征。该配合物为三斜晶系P空间群,中心离子配位数为6。利用荧光光谱法和粘度法对配合物与DNA之间的相互作用进行了研究。结果表明,配合物以部分插入模式与DNA键合,猝灭常数Ksq为0.18。同时,利用荧光光谱研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果显示,配合物能与BSA发生较强的键合作用,键合常数Ka=3.88×106L.mol-1。体外抗增值活性结果显示,配合物对人肝癌细胞(SMMC-7721)和人胃癌细胞(MGC80-3)的抑制活性均强于去甲基斑蝥酸钠。

2-取代咪唑与去甲斑蝥酸过渡金属配合物的合成、结构及生物活性表征

本文以去甲基斑蝥酸（H2DCA）为主要配体，两种2-取代咪唑，即2-甲基咪唑（MeIm）或2-（2’-吡啶基）苯并咪唑（PBIm）为辅助配体，合成了4种过渡金属配合物[Co（Melm）（DCA）（H2O）2]（1）、[Cu（Melm）E（DCA）]2-（H2O）2（2）、[Zn2（Melm）2（DCA）2]n·（H2O）n（3）和[Cu2（PBIm）2-（DCA）2]·（H2O）2（4），其中DCA=去甲基斑蝥酸根、7-氧杂二环[2．2．1]庚烷-2，3-二甲酸根．用元素分析和X-射线单晶衍射法进行了表征．其中配合物1和2分别为六配位和五配位的单核配合物，其中在晶体结构中2为双分子缔合形式：配合物3为四配位和六配位两种配位模式的多核聚合物：配合物4为六配位的双核配合物．通过紫外吸收光谱法、黏度法及琼脂糖凝胶电泳法研究了配合物与DNA的相互作用．结果显示，4种配合物均能以部分插入模式（1-3）和插入模式（4）与DNA发生中等强度的相互作用．在诱导剂H202或V。存在下，4种配合物对超螺旋质粒DNA均有切割作用，并可能为氧化还原作用机制．荧光光谱法研究表明，配合物与牛血清白蛋白fBSA）之间存在强烈的相互作用．配合物能以静态猝灭机理猝灭BSA的荧光．配合物均具有清除HO．自由基的能力．配合物对人体外癌细胞的增殖具有选择性抑制活性．两种铜配合物对人肝癌细胞（SMMC7721）的增殖抑制能力较强，其中配合物4具有更强烈的抗癌活性．