芳酰胺折叠体分子内N—H…OMe氢键强度评估

为了评估分子内N—H…OMe氢键诱导的芳酰胺折叠体分子内氢键的稳定性,我们从相应间-苯二胺和间-苯二甲酸前体出发构筑了3个三、五和七聚体芳酰胺折叠体,并合成了3个并入这些折叠体片段的基于十六烷二胺的酰胺聚合物.1H NMR,定量芳酰胺氢-氘交换和晶体结构研究揭示,折叠体中间区域的氢键最弱,而处于骨架两端的氢键最为稳定.氢-氘交换实验测定出了不同酰胺氢发生这一过程的半衰期,最大差别约为8倍.对并入折叠体片段的聚合物的单分子力谱(SMFS)研究揭示,折叠体片段内不同区域分子内氢键的稳定性与单个折叠体分子内相应位置氢键的稳定性一致.通过SMFS实验,我们还测定出了不同氢键的绝对力值.结果显示,并入到聚合物中的短的三聚体折叠体具有最强的分子内氢键,而五聚体和七聚体折叠体的部分分子内氢键较弱,其力值出现在较低位置.