食用油中两种塑化剂DBP和DEHP的气相色谱-质谱联用法测定及其风险暴露评估

建立气相色谱-质谱联用法同时测定食用油中DBP和DEHP两种塑化剂的方法,并对114批次食用油样品进行检测,利用基于蒙特卡洛(Monte Carlo)统计模拟方法的水晶球(Crystal Ball)软件对检测结果进行风险评估,计算不同百分位数下DBP和DEHP的日均暴露量和风险指数。结果表明:样品经乙腈提取后,于40℃下氮吹至干,加入2.0 mL正己烷复溶,以40 mg十八烷基键合硅胶和60 mg N-丙基乙二胺净化后上机分析,采用Agilent HP-5MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)进行分离,质谱选择电子轰击离子源(EI)和单离子检测扫描(SIM)模式下检测,DBP和DEHP标准曲线分别在0.0846~1.3536μg/mL和0.1209~1.9344μg/mL范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.99,检出限分别为0.06、0.08 mg/kg,3个质量浓度水平加标回收率在88.3%~111.2%之间,精密度在2.7%~5.6%之间;114批次食用油样品中9批次样品的塑化剂含量超风险值,两种塑化剂均有不同程度的风险,其中DBP的风险指数高于DEHP,且对7~10岁儿童的风险最高,需采取相应的应对措施,另外食用油中塑化剂含量对风险指数的影响最大。

高温炮制后白术中丙烯酰胺和天冬酰胺的多壁碳纳米管分散固相萃取和液相色谱串联质谱同时测定法

目的建立一种同时测定白术中丙烯酰胺和天冬酰胺的方法,分析白术高温炮制过程中丙烯酰胺和天冬酰胺的变化规律,为炮制工艺研究提供参考依据。方法通过多壁碳纳米管分散固相萃取和液相色谱串联质谱技术实现白术中天冬酰胺和丙烯酰胺的同时测定。利用该方法,在控制不同炮制温度和炮制时间条件下,分别测定白术高温炮制样品中天冬酰胺和丙烯酰胺含量。通过暴露限值(margin of exposure,MOE)对白术中丙烯酰胺污染进行风险评估。结果最终优化的丙烯酰胺和天冬酰胺同时测定方法下,获得的天冬酰胺回收率为98.4%~103.2%,相对标准偏差(theretaationstandarddeviation,RSD)为2.5%~3.6%;丙烯酰胺的回收率在97.5%~101.9%,RSD为1.9%~3.1%。丙烯酰胺在1~50 ng/mL,天冬酰胺在25~1000 ng/mL线性关系良好,相关系数均≥0.99,丙烯酰胺的检出限为0.003 mg/kg,天冬酰胺的检出限为0.1 mg/kg。白术炮制过程中,天冬酰胺随时间增加呈下降趋势,丙烯酰胺含量随炮制时间先增加后下降。根据炮制后白术中丙烯酰胺含量变化最低值79.3μg/kg和最高值1558.9μg/kg,得到最低MOE值673.6,表明存在一定的安全风险。结论本研究建立并验证了丙烯酰胺和天冬酰胺同时测定的方法,白术经过炮制以后丙烯酰胺浓度显著升高,导致一定的安全风险隐患,需要综合考虑以进一步完善和规范化炮制工艺。