拓展实验萝卜硫素质谱分析与指认

萝卜硫素(SFN)是蔬菜中发现的抗癌效果最好的植物活性物质。采用DFT方法在B3YLYP/6-31+G水平下计算萝卜硫素及其衍生物的羰基氧5-O的ESP电荷、NBO电荷、HIR电荷和Mulliken电荷,通过用不同的基团单取代得到17种不同衍生物,利用Chem3D软件模拟了17种不同取代基的萝卜硫素衍生物的沸点,并通过拟合发现羰基氧5-O的NBO电荷值的相关系数值较大(R2=0.951,y=1 028.24+1 080.58x),利用信息理论指数拟合的羰基氧5-O的SGBP值的相关系数值最大(y=25.13+1.60x,R2=0.980)。还模拟了萝卜硫素及其-F代衍生物的质谱,对其谱图中的特征峰进行指认和归属,这对萝卜硫素及其衍生物的酶法合成提供了理论支持,也为材料工程与制药专业拓展实验识别其萝卜硫素衍生物以及构效关系提供了基础数据。

三酮类化合物的合成研究进展

三酮类化合物在有机合成、农药等领域应用广泛,其中酰化反应是三酮类化合物合成中的关键步骤。在酰化反应中,催化剂的选择至关重要且种类较多。本文主要综述了以不同催化剂合成三酮类化合物的方法。

塞拉菌素合成新工艺研究

目的改进塞拉菌素的合成工艺。方法以多拉菌素为起始原料,经二氧化锰氧化、一锅法脱糖肟化反应得到关键中间体25-环己烷基-25-去(1-甲丙基)-5-脱氧-5-(肟基)-阿维菌素B1a单糖,用乙腈和水混合溶剂重结晶,再通过氢化反应制得塞拉菌素。结果中间体及目标产物结构均经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR和HPLC-HRMS确证,总收率达53.2%,产物纯度97.1%。结论此工艺步骤简化,操作简便,收率高,成本较低,有应用于工业化生产的潜力。

氯氰碘柳胺钠的合成工艺改进

本研究对氯氰碘柳胺钠的合成工艺进行改进。对氯苯乙腈和4-氯-2-硝基甲苯(3)经缩合反应得4-氯-α-(2-氯-4-肟基-5-甲基-2,5-环己二烯-1-亚基)苯乙腈,以钯碳催化加氢代替文献的铁粉/氯化铵还原,制得4-氨基-2-氯-5-甲基-α-(4-氯苯基)苯乙腈(5),避免了铁泥和废水等污染物的排放,且简化了后处理,收率由84%提高至92%。化合物5和2-羟基-3,5-二碘苯甲酸以双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)为酰化试剂,采用"一锅法"制得N-[5-氯-4-[α-(4-氯苯基)氰甲基]-2-甲苯基]-2-羟基-3,5-二碘苯甲酰胺(8),收率由81%提高至94.3%。最后8和氢氧化钠成盐得目标化合物,总收率由43%提高至77%(以3计),纯度99.3%。改进后的工艺操作简便,反应条件温和,收率高,"三废"少,易于大规模工业化生产。