闽江口持久性有机污染物——多氯联苯的研究

对闽江口水、间隙水与沉积物中的 2 1种多氯联苯的进行调查研究 ,结果表明 ,闽江口水中多氯联苯的含量范围是0 2 0— 2 4 7μg L ,间隙水中的含量为 3 19— 10 86 μg L ,沉积物 (干重 ) :15 13— 5 7 93μg kg ;与其他河口、海域相比 ,闽江口的多氯联苯污染水平相对较为严重 ;间隙水的污染物浓度普遍要比其上覆水的浓度要高 ,而沉积物中的浓度比间隙水、表层水要高 .水体中的多氯联苯主要部分为含 3— 6氯多氯联苯 ,多氯联苯的主要组分间的正相关性表明其具有相似、稳定的来源特征并且在环境中行为相关 ;对该河口的污染水平进行了初步的评价 ,其水质多氯联苯超过USEPA的标准 。

我国持久性有机污染物类废弃杀虫剂库存的清单调查方法学研究

查明持久性有机污染物(POPs)类废弃农药库存清单并对其进行环境无害化管理是斯德哥尔摩公约对包括我国在内的各缔约方所要求履行的重要义务。借鉴国际成功经验,结合我国POPs类杀虫剂的生产、流通和使用特点,确定调查范围重点涵盖6种POPs(滴滴涕、六氯苯、氯丹、灭蚁灵、七氯、毒杀芬),以问卷调查结合部分现场核查为主要调查形式,以4类单位(农药生产厂家、农资销售单位、卫生防疫单位、白蚁防治单位)为重点调查对象,提出了包括准备、实施、总结三阶段的调查流程,建立了较为完整的我国POPs类废弃杀虫剂库存的清单调查方法学。该方法学已被成功应用于2005—2006年间实施的全国POPs类杀虫剂初步清单调查中,取得了较好的应用效果,证明了其科学性和实用性。

物理场协同作用降解有机污染物研究进展

有机污染物是环境污染物的主要类型,通过物理场外加能量的作用可实现各种有机污染物的高效降解。对微波、超声波、紫外光、电场、磁场、等离子体这几类主要物理场相互协同降解有机污染物的研究现状进行综述,重点介绍了物理场协同作用降解有机污染物的机制、效果、影响因素及污染物类型,并展望了该类研究今后的应用前景和发展趋势。

海河与渤海湾水体中溶解态多氯联苯和有机氯农药污染状况调查

在夏季对海河与渤海湾表层水中溶解态的多氯联苯（PCBs）和有机氯农药（OCPs）的污染状况进行了调查．结果表明，海河和渤海湾表层水中PCBs、六六六和滴滴涕的含量分别为0．06—3．11μg/L、0．05—1．07μg／L和0．01—0．15μg／L．海河于流流域内的工业废水排放等陆源输入可能是渤海湾中PCBs和OCPs的重要来源．研究表明该地区PCBs与水中的DOC（dissolved organic carbon）具有一定的正相关．与国内外类似水体相比，海河中PCBs和OCPs污染情况较为严重，而渤海湾则处于中等水平．

北京通惠河水和表层沉积物中氯苯类有机物污染现状

对 2 0 0 3年 11月采自北京通惠河的水和表层沉积物样品中 11种氯苯类有机物进行了分析测定 .结果表明 ,通惠河水中氯苯类有机物的总量范围为 0 . 0 93～ 6 . 6 38μg·L-1,其中DCBs平均占氯苯总量的 88. 8% ;表层沉积物 (干重 )中氯苯的总量范围为 95 . 3～ 182. 7 7ng·g-1,其中DCBs、TCBs、TeCBs、PeCB和HCB分别平均占总量的 15 . 6 %、31. 7%、17. 6 %、2 1 .2 %和13. 9% .与国内外其他区域相比 ,表层沉积物中氯苯类有机物污染较为严重 .水和表层沉积物中的氯苯总量没有显著的相关性 .

华北某农药厂周边的滴滴涕污染状况初步研究

对华北某从事滴滴涕加工的农药厂周边的土壤和植物样品进行了取样分析,利用气相色谱/电子捕获检测器(GC/ECD)法测定了样品中的滴滴涕含量。结果表明,在生产区域下风向900m内采集的土壤样品中的滴滴涕超过《土壤环境质量标准》规定的三级标准(1.0mg/kg);植物样品中的滴滴涕均大于0.2mg/kg,超出《粮食、蔬菜等食品中六六六、滴滴涕残留量标准》的相关限值。

采用实验和密度泛函理论计算揭示吸光性环境介质对多环芳烃光降解的影响机制

多环芳烃(PAHs)在环境中的光降解动力学受环境介质吸光组分的影响.为揭示介质吸光组分对PAHs光降解影响的内在机制,以吸光很弱的甲醇和吸光较强的丙酮和二甲基亚砜(DMSO)为模拟环境介质,考察不同吸光性溶剂介质对3种PAHs(菲、芘和苯并[a]芘)光解的影响;并采用密度泛函理论(DFT)计算,分析了溶剂分子光敏化能量/电子转移反应对PAHs光解的影响机制.结果表明,激发态的丙酮分子抑制了菲和芘的光解,而加快了苯并[a]芘的光解;激发态的DMSO分子抑制了菲的光解,促进了芘和苯并[a]芘的光解.过滤掉DMSO所吸收的部分光谱频段后,PAHs在DMSO中的光解速率与甲醇中的接近.DFT计算表明,激发态的丙酮或DMSO主要作为电子受体与PAHs发生光敏化电子转移反应,是影响PAHs光解的内在原因.

全氟辛酸在纳米无机氧化物上的吸附特性研究

全氟辛酸(PFOA)在人工纳米颗粒上的吸附对研究其在环境中的迁移和归趋具有重要意义。本研究选取了四种典型纳米氧化物(Al_2O_3,Fe2O3,SiO_2和TiO_2),通过吸附动力学、等温线、pH及重金属离子影响实验,揭示了纳米无机氧化物对PFOA的吸附特性。结果表明,除纳米SiO_2对PFOA的吸附作用不明显之外,其它纳米氧化物对PFOA的吸附量远高于传统大颗粒矿物材料,吸附动力学符合拟二级动力学方程,吸附等温线符合Langmuir模型。PFOA的去除率随pH值增加而降低,当和铜离子共存时,PFOA在纳米SiO_2和TiO_2表面的吸附量显著增加。配体交换和静电作用是重要的吸附机理。

夏季海河与渤海湾中壬基酚和辛基酚污染的状况

对夏季海河与渤海湾表层水中溶解态的壬基酚(NP)和辛基酚(OP)的污染状况进行了调查.结果表明,海河中NP和OP的浓度分别为160～429ng/L和18～56ng/L;渤海湾中NP和OP的浓度分别为33～132ng/L和n.d.～14ng/L.污水排放是海河中NP和OP的重要来源.渤海湾中NP和OP的浓度要远远低于海河,但是海水稀释不是造成其浓度降低的唯一原因.研究还发现该地区NP和OP与CODMn和TP具有显著的正相关.与珠江三角洲相比,该地区NP和OP污染情况较为严重,与国外其他类似区域相比则处于中等或较低水平.

北京东南郊化工区土壤和植物中氯苯类有机物的残留及分布特征

对2003．11采自北京东南郊化工区的土壤、植物样品中11种氯苯类有机物进行了分析测定．结果表明，土壤（干重）中氯苯类有机物（CBs）的总量范围为0．232—51．15ng·g^-1，均值为18．16ng·g^-1，其中1，2-DCB、1，4-DCB和HCB分别占45．2％、15．3％和17．1％；植物（干重）中CBs的总量范围为5．635—31．99ng·g^-1，均值为12．36ng·g^-1，其中1，4-DCB和HCB分别占51．5％和14．9％．土壤中∑CBs与土壤有机质含量的皮尔森（Pearson）相关系数为0．544（P≤0．05），呈弱正相关关系．此外，除1，4-DCB和1，2，4-TCB外，云杉针叶中CBs的土壤．植物富集因子（BCFa）随CBs挥发能力[lg（VP／KOW）的增强而降低，随CBa辛醇／空气分配系数（KOA）的增大而升高．

北京部分地区地下水中全氟化合物的污染水平初探

全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)因具有持久性、生物蓄积性和毒性,近年来得到全世界的广泛关注。我国对PFCs环境污染水平的研究主要集中在污水、河水、湖水等浓度较高的水体,针对地下水中PFCs的存在情况研究较为缺乏。为了解北京市地下水中PFCs的污染水平,采集和分析了6个采样地段26眼监测井中的地下水。结果表明:18种目标PFCs中有11种存在不同程度的检出,以C4~C9的全氟羧酸(<MQLs^42.9 ng·L-1)和C4~C8的全氟磺酸(<MQLs^23.2 ng·L-1)为主。风险评价结果显示,地下水中PFCs未达到对生态环境和人体健康具有风险的水平。本研究提供了北京地区地下水中PFCs污染水平的初步数据,有利于后续开展地下水中PFCs监测和风险评估等研究。

水相中POPs光化学降解研究进展

综述了近年来12种持久性有机污染物(POPs)在水体中光化学降解行为,从水体中POPs的光解途径、光解机理和定量结构性质关系(QSPR)三个方面探讨了POPs在水体中的光化学行为,展望了水体中POPs光化学行为的研究前景。

钯/泡沫镍对水体中4-氯酚的氢解脱氯研究

采用置换沉积法制备泡沫镍负载钯（Pd/Ni）催化剂,研究了其在H2作为供氢体时对水相中4-氯酚（4-CP）的催化氢解脱氯作用.考察了Pd负载量、H2流量和反应液pH值对4-CP转化率的影响.结果表明,在相对较低的Pd负载量和H2流量下即可实现4-CP的快速高效去除,且反应液pH值在3.04-10.97的范围对反应影响不显著.当Pd负载量为0.1%、H2流量为10mL/min、pH值为6.80时,反应1h,4-CP转化率达92.6%.Pd/Ni具有较高的稳定性,重复实验表明,该催化剂使用3次后,催化活性仅下降了2.0%.

中国二噁英排放清单的国际比较研究

采用年总排放量、向大气年排放量、人均年排放量、人均向大气年排放量、本地污染指数、人均本地污染指数和地均本地污染指数作比较指标,对中国二噁英排放清单(以2004年为基准年)和基准年相近的27个国家的二噁英排放清单进行了比较研究。结果表明,中国二噁英的年总排放量、向大气年排放量和本地污染指数较大,表明开展二噁英减排工作势在必行;同时,人均年排放量、人均向大气年排放量、人均本地污染指数和地均本地污染指数较小,表明中国的二噁英人均产污水平远低于其他国家,开展二噁英减排有利于实现对二噁英污染的及早控制。

水中五氯酚钠对发光细菌毒性测定的影响因素

应用发光细菌检测法 ,考察了不同的影响因素对水体中典型的有机污染物五氯酚钠的生物毒性测定结果的影响 .结果表明 ,五氯酚钠对发光细菌的EC50 值随着 pH值和硬度的增加而增加 ;五氯酚钠的 15minEC50 和 2 0minEC50 基本相符 ;与水体中相同浓度的常规有机污染物相比 ,五氯酚钠表现出更强的毒性 ,实验中常规有机污染物的存在对五氯酚钠毒性测定的结果影响较小 .原水毒性检测实验显示一定毒性 (相对发光率降低 14 % ) ,原水水质对测定结果影响程度与去离子水相似 .

去除水中全氟辛基磺酸的纳米吸附剂的制备及性能表征

实验研究了去除水中全氟辛基磺酸(PFOS)的纳米吸附剂的制备方法,并对其性能进行表征。研究结果表明:单体(4-乙烯基吡啶)含量对吸附剂去除PFOS的效果影响显著;而聚合状态、聚合液含水率、有机溶剂和交联剂的种类仅对吸附剂形态和比表面积有一定影响,但对吸附剂去除PFOS的效果影响不大。红外光谱揭示了单体和交联剂的有效聚合,ζ电位的测定则证实了单体和PFOS是由于静电作用而结合。

苯酚类化合物光解量子产率与结构性质的定量关系

采用量子化学PM3算法计算得到的苯酚类化合物的量子化学参数,应用偏最小二乘(PLS)算法,建立了能预测苯酚类化合物光解量子产率(Y)的定量结构-性质关系(QSPR)模型.影响苯酚类化合物光解量子产率的主要因素是分子最高占据轨道能(Ehomo)和分子生成热(HOF),logY值随着Ehomo的增大而增大,随着HOF的增大而减小.分子的电负性和(Elumo-Ehomo)2对logY值也有一定的影响,电负性和(Elumo-Ehomo)2较小的分子,其logY值也较大.

羟基取代和甲氧基取代多溴联苯醚的存在特征和源解析研究进展

近年来,多溴联苯醚(PBDEs)的衍生物,羟基取代的PBDEs(OH-PBDEs)和甲氧基取代的PBDEs(MeO-PBDEs)作为新型的持久性有机污染物引起了国内外学者的关注。这两类物质在各种生物体内(藻类、鱼、贝类、海豹、海鸟及人体血液和乳汁等)和环境介质中(地表水、瀑布和雪)都被检出。OH-PBDEs对生物体具有多种毒性效应,包括干扰甲状腺荷尔蒙动态平衡,干扰氧化磷酸化作用,影响雌二醇合成,并能引起神经毒性效应。而研究表明,在生物体内MeO-PBDEs可通过去甲基化作用转化为OH-PBDEs,因此对生物体内高含量的MeO-PBDEs应予以更密切的关注。OH-PBDEs既有人为源(来自PBDEs生物代谢或自由基反应)又有天然源(在海洋环境中合成),MeO-PBDEs主要来自天然源。在我国相关的研究刚刚起步。文章比较系统地总结了OH-PBDEs和MeO-PBDEs在环境中存在特征、生物毒性、来源及二者相互关系的研究进展,以期为在我国相关研究的开展提供参考。对于开展关于OH-PBDEs和MeO-PBDEs在特定区域存在特征和源解析的研究,建议重点考察物质的组成和含量与水温、盐度和富营养化程度等因素的关系,以及特定组分的季节性变化,从物质的存在形态和相关关系角度对OH-PBDEs和MeO-PBDEs的来源进行解析。

4-壬基酚臭氧氧化中雌激素活性变化的影响因素

采用有效的重组基因酵母检测方法,研究了不同影响因素下水中典型内分泌干扰物4-壬基酚(4-NP)在臭氧氧化过程中雌激素活性的变化规律.结果表明,臭氧能迅速氧化4-NP,并有效地去除其雌激素活性;臭氧氧化过程中,水中高臭氧浓度、低pH值、低悬浮物含量、低·OH抑制剂浓度以及适量的腐殖酸浓度均有利于降低4-NP的雌激素活性.

应用ICE和PCA方法评价硝基芳烃的综合毒性

应用种间相关估算(ICE)方法预测50种硝基芳烃缺失的生物毒性数据,对通过ICE计算获得的各种生物毒性数据进行主成分分析(PCA),计算综合毒性因子(ITI),进行综合毒性评价.结果表明,除了黄瓜种子发芽抑制毒性以外,其他各种生物毒性都在1%的显著水平上呈显著的线性正相关.硝基芳烃的这些生物毒性机制基本相似,因此应用ICE方法预测其毒性数据是可行的.QSAR分析表明,ITI与分子最低未占轨道能Elumo有显著的相关性,r=0.869,表明亲电反应性是硝基芳烃的各种生物毒性所综合反映的主要致毒机理.基于ICE和PCA方法计算得到的ITI与基于QSAR和PCA方法计算得到的ITI的大小趋势具有一致性,ICE与PCA方法的联合应用可以成功地评价和预测硝基芳烃的综合毒性.