含磷糖生物缀合物的合成

糖生物缀合物具有许多重要的生物功能.因而,建立化学合成各种新型糖类缀合物的方法,进一步研究其结构与生物功能之间的关系,对于探索其生物学功能具有十分重要的理论意义和实际应用价值.本文通过改进的化学方法合成了56种结构新颖的糖基-1-磷酰氨基酸甲酯衍生物,所有目标化合物的结构均被NMR和MS等方法确认,并研究了它们NMR谱学特征和在质谱中的裂解规律.……

聚乙二醇单甲醚衍生物的合成

以聚乙二醇单甲醚为原料,分别合成了活性端基为羧基、氨基和巯基的聚乙二醇单甲醚,其结构用1HNMR、13CNMR和IR进行了表征。

微波原位合成Ag NPs/MoS_(2)复合材料及其电化学性能

二硫化钼纳米片(MoS_(2))受到带电杂质、结构缺陷和易聚集等因素的影响,导致其电子转移性能下降,使其应用受限。将银纳米颗粒(Ag NPs)与少层MoS_(2)纳米片复合,可提升MoS_(2)纳米片的电化学性能。本研究创新性地采用微波还原法,使Ag NPs原位沉积于MoS_(2),得到Ag NPs/MoS_(2)复合材料。结果表明,将Ag NPs/MoS_(2)复合材料修饰于丝网印刷电极(screen printed electrodes,SPE)后,测得的循环伏安(cyclic voltammetry,CV)曲线峰电流值为同浓度单一MoS_(2)修饰电极的1.8倍,方波伏安(square wave voltammetry,SWV)曲线峰电流值为单一MoS_(2)修饰电极的3.4倍,电化学阻抗谱(electrochemical impedance spectroscopy,EIS)的电子转移阻抗值(R_(et))仅为167Ω,相比MoS_(2)/SPE的R_(et)(320Ω)显著减小,说明Ag NPs与MoS_(2)复合可显著增强单一MoS_(2)的电化学性能。此外,还推测了高导电性Ag NPs/MoS_(2)复合材料的导电机理。最后,基于Ag NPs/MoS_(2)复合材料构建了电化学传感器并对前列腺特异性抗原(PSA)进行检测。结果表明,该传感器针对PSA的检测限为0.009 ng·mL^(-1),线性检测范围为0.1~1000 ng·mL^(-1),灵敏度为0.011μA·mL·ng^(-1)。

小粒径Fe_(3)O_(4)-DMSA-PEI磁性纳米颗粒的制备及其基因负载能力研究

四氧化三铁(Fe_(3)O_(4))磁性纳米颗粒因其制备简单,在外加磁场作用下具有靶向性,并且表面易接枝等特性,可作为被动靶向载体应用于基因治疗领域。本研究采用溶剂热法制备纳米颗粒,并调控堆积生长时间,制得粒径在4~9 nm范围内可控的油相Fe_(3)O_(4)纳米颗粒;使用内消旋-2,3-二巯基丁二酸(DMSA)二次取代其表面的油酸分子,使其具备良好的水相分散性;通过酰胺化反应在其表面接枝支链型聚乙烯亚胺(PEI),最终得到Fe_(3)O_(4)-DMSA-PEI磁性纳米颗粒。研究发现,Fe_(3)O_(4)-DMSA-PEI磁性纳米颗粒的表面Zeta电位高达(52.50±1.94)mV,具有一定的超顺磁性(14.48 emu/g,1 emu/g=1 A·m^(2)/kg)。磁性纳米颗粒与质粒DNA的质量比为15:1时可完全阻滞DNA在凝胶上的电泳,装载量高达6.67%。本研究制备的Fe_(3)O_(4)-DMSA-PEI磁性纳米颗粒具有一定的基因负载能力,有望作为基因载体应用于基因转染领域。

肺鳞癌和小细胞肺癌组织比较蛋白质组学研究

通过16例人肺鳞癌和小细胞肺癌组织中表达蛋白的二维电泳分离和质谱分析,经数据库检索鉴定了53个蛋白,其中24个蛋白与肺癌发病机制相关,4个蛋白在其它癌症中有报道.表达呈现差异的蛋白点有44个,其中34个在表达量上有差异,10个蛋白在鳞癌和小细胞癌间表现为有和无的关系.蛋白功能分析提示人肺鳞癌与小细胞癌的蛋白质组表达存在差异,分析这些差异蛋白有利于肺癌分型及其生物标志物研究.

用HPLC-MS-MS快速分析和鉴定三尖杉植物内生真菌发酵液中的Brefeldin A

采用HPLC -MS -MS联用技术 ,分析了C56和C65两株具有抗肿瘤活性的三尖杉植物内生真菌发酵液抽提物 ,首次报道了这两株真菌都能产生BrefeldinA(BFA)。采用ESI-MS总离子流跟踪分析HPLC的洗脱液 ,并用低能量的CID -MS -MS(碰撞诱导裂解方式 )进一步确定目标离子峰为BFA分子离子峰 。

基质影响电喷雾离子化效率的研究

着眼于液相色谱与质谱条件的匹配问题,以酸性化合物———大黄酸,碱性化合物———青藤碱为模型化合物,系统地考察了正离子和负离子模式下,6种常见的LC MS缓冲体系对电喷雾离子化效率的基质影响。结果表明:被分析物,采用不同的溶剂体系,离子化效率有显著差异,在实际样品分析中,应根据感兴趣的化合物选择合适的缓冲溶剂体系。

{苯基-[(吡啶-4-羰基)-氨基]-甲基}-膦酸二烷基酯的合成与波谱表征

α-氨基膦酸及其衍生物作为天然氨基酸的含磷类似物,具有多种生物活性,它的合成与性质的研究引起人们的浓厚兴趣.合成了一系列含磷化合物,产物经元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱鉴定,并初步研究这些化合物的抗菌与抗肿瘤生物活性.

中药骨蚀灵胶囊对早期兔激素性股骨头坏死的干预作用

目的探讨骨蚀灵胶囊对早期兔激素性股骨头坏死(SANFH)脂质代谢变化特点和其防治作用的机制。方法 48只日本大耳兔随机分为对照组、模型组、骨蚀灵胶囊组、洛伐他汀组。除对照组外,使用大剂量激素构建股骨头坏死模型,并按照实验计划进行药物干预。在第2、4周测定各组血清总胆固醇(TC)、三酰甘油(TG)、高密度脂蛋白(HDL)和低密度脂蛋白(LDL)水平,观察并分析各组核磁共振图像和组织病理学改变。结果第2周时,与对照组相比,其余三组的TC、TG、LDL均明显升高(P<0.01),而HDL明显降低(P<0.01);第4周时,骨蚀灵胶囊组、洛伐他汀组兔血清中的TC、TG、LDL水平较模型组明显降低(P<0.05,P<0.01),但仍高于对照组(P<0.01)。病理切片及核磁检测显示模型组出现明显的股骨头坏死表现,而骨蚀灵胶囊组和洛伐他汀组病理改变较模型组轻。结论骨蚀灵胶囊可早期调节机体血清脂质水平,降低血脂,从而起到预防和缓解股骨头坏死进展的作用。

通过酯交换方法简便地合成对称氢亚磷酸酯

磷酸酯桥连的糖结构在生物体内广泛存在,例如在糖蛋白的多糖片断中普遍存在磷酸酯桥连的糖单元.在合成这类天然产物时,通常用到的方法包括氢亚磷酸酯方法和磷酰胺方法.在研究合成糖的磷酸酯缀合物时,我们想要合成对称的葡萄糖亚磷酸酯,从而进一步合成各种磷酸酯桥连的糖磷酸酯缀合物.由于目标产物容易水解,采用传统的合成方法遇到了很大的困难.……

铜配合物催化合成香兰素

以3-溴-4-羟基苯甲醛为原料,经亲核取代反应合成标题化合物。通过正交对照试验进行条件优化,在催化剂为无水CuCl2,配体为L-脯氨酸,温度为120℃,反应时间为8 h的条件下,产物收率达92.3%,其结构用1HNMR、13CNMR进行了表征。

手性诱导构建磷手性中心不对称合成有机磷功能化合物研究进展

有机磷化学是有机化学和生命科学研究的重要分支,具有磷手性中心的有机磷化合物在医药、农药、材料和不对称合成等研究领域中具有广泛的应用.利用自然界广泛存在的天然手性化合物作为手性诱导试剂,通过相应的化学转化可以高效合成具有光学活性的磷手性有机磷功能化合物.综述了近年来利用薄荷醇、金雀花碱、麻黄碱和碳水化合物等天然产物作为手性诱导试剂,不对称合成磷手性有机磷功能化合物的研究进展.

ATR红外探测GO膜中DMF/乙二醇混合溶剂的扩散

利用时间依赖衰减全反射红外光谱同时探究了N,N-二甲基酰胺(DMF)和乙二醇等当量混合溶剂中两种有机溶剂在氧化石墨烯膜中扩散过程。结果表明,混合溶液中的DMF和乙二醇都可以扩散进入氧化石墨烯膜内部,但是乙二醇比DMF先扩散,而在扩散过程中,DMF比乙二醇扩散系数要大,且先达到平衡。

二维相关红外光谱法探究DMSO在氧化石墨烯膜中扩散机理

借助二维相关红外光谱法可以从一系列红外光谱图中提取有效信息。利用时间依赖衰减全反射红外光谱的二维相关光谱,得到二甲基亚砜(DMSO)在氧化石墨烯膜中扩散时,分子存在形态和分子间相互作用的变化过程,更为深入了解了这种极性分子在氧化石墨烯膜中的扩散机理。结果表明,当DMSO扩散进入氧化石墨烯片层中的纳米通道后,首先它是以单体形式存在,而随着扩散进入纳米通道内的DMSO越来越多,DMSO逐渐开始出现二聚体形式。

糖基化与HCVE2诱导的体液免疫应答相关性的研究

检测丙型肝炎病毒(Hepatitis C Virus,HCV)包膜蛋白E2糖基化位点对体液免疫功能的影响。野生型E2基因和糖基化突变体型E2基因的真核表达质粒DNA分别肌肉注射BALB/C小鼠,免疫3次,末次免疫后第10 d,眼眶摘眼球取血清,断椎处死小鼠,同时设阴性对照和空载质粒对照。血清标本用ELISA检测特异性IgG及其亚类IgG1I、gG2α表达水平,观测特异性体液免疫反应和脾细胞分泌细胞因子水平。与阴性对照和空载组对比,E2和N-糖基化突变体质粒DNA免疫小鼠都能诱导产生强烈的特异性免疫反应(P<0.01),并且N-糖基化突变体(560、576位糖基化突变体)质粒DNA与野生型E2相比,其特异性IgG效价明显降低(P<0.05),IL-4分泌水平明显降低(P<0.05)。E2糖蛋白的560、576位N-糖基化位点是诱导体液免疫反应所需要的,除去560、576位N-糖基化会降低E2诱导的体液免疫应答。

胆固醇氢亚磷酸酯缀合物的简便合成

许多甾体磷酸酯具有重要的生物活性,例如脂质膜和甾体激素中的甾体磷酸酯缀合物.利用一些甾体类物质的体内转运机制,可以增加药物的靶向性,同时将糖和甾体相连可以增加甾体类药物水溶性.胆固醇是许多生物膜的关键结构单元,同时又是甾体激素和胆酸的生物合成前体.本文报道一种简便的合成胆固醇氢亚磷酸酯缀合物的合成方法,从这些氢亚磷酸酯出发可以进一步得到许多具有生物学意义的磷酸酯缀合物.……

一种有效的甘露糖3,6位选择性保护和脱保护的新方法

文章报道了一种有效的甘露糖3,6位选择性保护和脱保护的新方法,该方法具有条件温和,选择性好,收率高等优点。这对于用甘露糖作为糖基给体或是糖基受体,以其合成在3,6位用不同糖基修饰支化的寡糖有着非常重要的意义。由于3,6位支化的甘露糖在生物糖蛋白中有着很高的表达。合成这类寡糖对于理解它们在生物体中的作用提供了先决条件。

铜离子多核配合物切割DNA的研究

核酸的断裂与基因的重组技术是分子生物学与基因工程的核心技术,因而研究人工合成的定点切割核酸的切割剂,即核酸的"分子剪刀"在理论与应用上都具有十分重要的意义.目前在人工核酸切割剂的研究中,金属配合物占了很大的比重,由于自然界中许多与核酸有关的天然酶的活性部位,含有两个或多个相互协同作用的金属离子.……

α-螺旋跨膜蛋白的折叠和自组装

膜蛋白参与细胞中的各项生命活动,具有复杂而特殊的生理功能,同时它也是重要的药物标靶,因此研究膜蛋白的结构及功能对于保持人类健康和治疗疾病具有重要的意义.α-螺旋跨膜蛋白是生物体内最为重要和广泛的一类膜蛋白,本文综述了α-螺旋跨膜蛋白在折叠和自组装特性上的最新研究进展,总结了跨膜过程中的两阶段模型;详细介绍了α-螺旋跨膜蛋白的跨膜性质及其跨膜的影响因素,包括跨膜序列的长度和疏水性、疏水性错配和界面锚固、极性残基和脯氨酸等;进一步总结了α-螺旋跨膜蛋白通过跨膜螺旋相互作用形成高度有序自组装体的结构基础;并介绍了研究α-螺旋跨膜蛋白折叠和自组装常用的化学和生物学方法,希望能为进一步开展该领域研究提供参考。

无机磷试剂辅助均环肽库的建立及其电喷雾质谱研究

在无机磷试剂辅助下建立了氨基酸自组装成均环肽的方法,得到了相应的均环肽库.均环肽库的建立增加了肽库的多样性,为药物筛选提供了新的选择性.采用电喷雾多级质谱技术,对系列均环多肽[M+H]+离子和[M+Na]+离子的质谱裂解规律进行了系统研究,两种系列的离子具有不同的质谱裂解特征,分别提出了其可能的质谱裂解机制.该研究丰富了环多肽化合物的电喷雾多级质谱研究,结果表明环肽化合物的加钠离子较加氢离子的质谱图可以更容易地用于环多肽的序列测定.本研究为其它类似环肽化合物结构的分析鉴定及利用电喷雾质谱推测环肽序列提供了有效的质谱方法.